2-甲基-6-(6-甲基吡啶-2-基)吡啶-4-羧酸甲酯 | 562086-30-0

• 物质功能分类: 有机原料 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 2-甲基-6-(6-甲基吡啶-2-基)吡啶-4-羧酸甲酯
• 英文名称: 4-carbomethoxy-6,6'-dimethyl-2,2'-bipyridine
• 英文别名: Methyl 6,6'-dimethyl-[2,2'-bipyridine]-4-carboxylate；methyl 2-methyl-6-(6-methylpyridin-2-yl)pyridine-4-carboxylate
• CAS: 562086-30-0
• 化学式: C₁₄H₁₄N₂O₂
• 分子量: 242.277
• InChiKey: ZCWQDYBOFKSIGM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  122-123 °C
• 沸点：
  363.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.144±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  52.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2933399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-6-(6-甲基吡啶-2-基)吡啶-4-羧酸甲酯 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 以95%的产率得到4-carbomethoxy-6,6'-dimethyl-2,2'-bipyridine N₁,N_1'-dioxide
  参考文献：
  名称：

  6,6'-二甲基-2,2'-联吡啶-4-酯的简便合成及其在双功能镧系螯合剂制备中的应用

  摘要：

  我们基于改良的Negishi交叉偶联条件的应用，描述了4-羰基甲氧基-6,6'-二甲基-2,2'-联吡啶的方便可扩展合成。还报道了该结构单元在制备许多不对称的6,6'-三取代-2,2'-联吡啶和双官能镧系螯合剂中的用途。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.12.012
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-6-甲基吡啶 在 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 29.25h， 生成 2-甲基-6-(6-甲基吡啶-2-基)吡啶-4-羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  具有不对称配体的均质铜 (I) 配合物作为 DSSC 染料的合成和理化性质

  摘要：

  为了开发低成本、高效的染料敏化太阳能电池 (DSSC)，我们设计并制备了三种具有不对称配体M1、M2和Y3 的均配型 Cu(I) 配合物，它们具有杂配型配合物的优点并弥补了他们的综合挑战。通过元素分析、紫外-可见吸收光谱和电化学测量对三种铜 (I) 配合物进行了表征。评估了它们的吸收光谱和轨道能量，并在 TD-DFT 计算的背景下进行了讨论。复合物具有高V OC值（M1、M2和Y3为0.48、0.60和 0.66 V，分别）类似于先前报道的具有对称配体的铜（I）染料，尽管它们的能量转换效率相对较低（分别为 0.17、0.64 和 2.66%）。

  DOI：

  10.3390/molecules26226835

文献信息

• 6,6′-Dimethyl-2,2′-bipyridine-4-ester: A pivotal synthon for building tethered bipyridine ligands
  作者：Fabien Havas、Nadine Leygue、Mathieu Danel、Béatrice Mestre、Chantal Galaup、Claude Picard

  DOI：10.1016/j.tet.2009.06.111

  日期：2009.9

  describe an efficient and scalable synthesis of 4-carbomethoxy-6,6′-dimethyl-2,2′-bipyridine starting from easily available substituted 2-halopyridines and based on the application of modified Negishi cross-coupling conditions. This compound is a versatile starting material for the synthesis of 4-functionalized 2,2′-bipyridines bearing halide, alcohol, amine, and other functionalities, suitable for conjugation

  我们描述了从容易获得的取代的2-卤代吡啶开始，并基于改良的Negishi交叉偶联条件的应用，有效而可扩展地合成4-羰基甲氧基-6,6'-二甲基-2,2'-联吡啶。该化合物是通用的原料，可合成带有卤化物，醇，胺和其他官能团的4-官能化2,2'-联吡啶，适合与生物材料（2a - c，3a - g）结合。通过合成两种双功能镧系螯合剂进一步证明了该化合物在构建更复杂结构中的效用。基于一个2,2'-联吡啶单元的开链配体和基于三个2,2'-联吡啶单元的穴状配体[N 2（bpy）3 COOMe]。在发光生物标记的领域，报道了相应的Eu（III）隐窝的光物理性质。
• A convenient synthesis of 6,6′-dimethyl-2,2′-bipyridine-4-ester and its application to the preparation of bifunctional lanthanide chelators
  作者：Fabien Havas、Mathieu Danel、Chantal Galaup、Pierre Tisnès、Claude Picard

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.12.012

  日期：2007.2

  We describe a convenient scalable synthesis of 4-carbomethoxy-6,6′-dimethyl-2,2′-bipyridine based on the application of modified Negishi cross-coupling conditions. The use of this building block in the preparation of a number of dissymmetrically 6,6′-trisubstituted-2,2′-bipyridines and of bifunctional lanthanide chelators is also reported.

  我们基于改良的Negishi交叉偶联条件的应用，描述了4-羰基甲氧基-6,6'-二甲基-2,2'-联吡啶的方便可扩展合成。还报道了该结构单元在制备许多不对称的6,6'-三取代-2,2'-联吡啶和双官能镧系螯合剂中的用途。
• Direct and Improved Access to Unsymmetrically Functionalized Bipyridines by a Stille-Type Cross-Coupling Reaction
  作者：Julien Mathieu、Alain Marsura

  DOI：10.1081/scc-120015770

  日期：2003.1.3

  Abstract The Stille-type cross-coupling reaction on mesylate, tosylate, and triflate allowed synthesis of symmetrical but also interesting unsymmetrical monofunctionalized 2′2′-bipyridines in possible multigram scales.

  摘要 甲磺酸酯、甲苯磺酸酯和三氟甲磺酸酯的 Stille 型交叉偶联反应允许以可能的多克规模合成对称但也有趣的非对称单官能化 2'2'-联吡啶。
• Electrochemical reactor dictates site selectivity in N-heteroarene carboxylations
  作者：Guo-Quan Sun、Peng Yu、Wen Zhang、Wei Zhang、Yi Wang、Li-Li Liao、Zhen Zhang、Li Li、Zhipeng Lu、Da-Gang Yu、Song Lin

  DOI：10.1038/s41586-022-05667-0

  日期：2023.3.2

  electrolysis setup gives rise to divergent site selectivity: a divided electrochemical cell leads to C5-carboxylation, whereas an undivided cell promotes C4-carboxylation. The undivided cell reaction is proposed to operate via a paired electrolysis mechanism9,10, wherein both cathodic and anodic events play critical roles in altering the site selectivity. Specifically, anodically-generated iodine preferentially

  吡啶和相关的N-杂芳烃常见于药物、农用化学品和其他生物活性化合物中1,2。位点选择性 C-H 功能化将提供一种直接制备这些药物活性产品的方法3,4,5。例如，烟酸衍生物可以通过 C-H 羧化来制备，但这仍然是一个难以捉摸的转化6,7,8。在这里，我们描述了使用CO 2直接羧化吡啶的电化学策略的开发。电解设置的选择会产生不同的位点选择性：分开的电化学电池导致 C5-羧化，而未分开的电池则促进 C4-羧化。建议通过配对电解机制9,10进行整体电池反应，其中阴极和阳极事件在改变位点选择性方面发挥着关键作用。具体来说，阳极产生的碘优先通过氢原子转移与C4-羧化途径中的关键自由基阴离子中间体反应，从而通过Curtin-Hammett原理11改变反应选择性。转化范围扩大到多种N-杂芳烃，包括双吡啶和三联吡啶、嘧啶、吡嗪和喹啉。
• Synthesis and Physico-Chemical Properties of Homoleptic Copper(I) Complexes with Asymmetric Ligands as a DSSC Dye
  作者：Tomohiko Inomata、Mayuka Hatano、Yuya Kawai、Ayaka Matsunaga、Takuma Kitagawa、Yuko Wasada-Tsutsui、Tomohiro Ozawa、Hideki Masuda

  DOI：10.3390/molecules26226835

  日期：——

  develop low-cost and efficient dye-sensitized solar cells (DSSCs), we designed and prepared three homoleptic Cu(I) complexes with asymmetric ligands, M1, M2, and Y3, which have the advantages of heteroleptic-type complexes and compensate for their synthetic challenges. The three copper(I) complexes were characterized by elemental analysis, UV-vis absorption spectroscopy, and electrochemical measurements

  为了开发低成本、高效的染料敏化太阳能电池 (DSSC)，我们设计并制备了三种具有不对称配体M1、M2和Y3 的均配型 Cu(I) 配合物，它们具有杂配型配合物的优点并弥补了他们的综合挑战。通过元素分析、紫外-可见吸收光谱和电化学测量对三种铜 (I) 配合物进行了表征。评估了它们的吸收光谱和轨道能量，并在 TD-DFT 计算的背景下进行了讨论。复合物具有高V OC值（M1、M2和Y3为0.48、0.60和 0.66 V，分别）类似于先前报道的具有对称配体的铜（I）染料，尽管它们的能量转换效率相对较低（分别为 0.17、0.64 和 2.66%）。