tetra(tert-butyl) 2,2',2'',2'''-{[4-(methoxycarbonyl)-2,2'-bipyridine-6,6'-diyl]bis(methylenenitrilo)}-tetrakis(acetate) | 928306-86-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tetra(tert-butyl) 2,2',2'',2'''-{[4-(methoxycarbonyl)-2,2'-bipyridine-6,6'-diyl]bis(methylenenitrilo)}-tetrakis(acetate)
• 英文别名: Methyl 2-[[bis[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-2-oxoethyl]amino]methyl]-6-[6-[[bis[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-2-oxoethyl]amino]methyl]pyridin-2-yl]pyridine-4-carboxylate；methyl 2-[[bis[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-2-oxoethyl]amino]methyl]-6-[6-[[bis[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-2-oxoethyl]amino]methyl]pyridin-2-yl]pyridine-4-carboxylate
• CAS: 928306-86-9
• 化学式: C₃₈H₅₆N₄O₁₀
• 分子量: 728.883
• InChiKey: IDJWRQAXSMEPFQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  52
• 可旋转键数：
  23
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  164
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  14

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetra(tert-butyl) 2,2',2'',2'''-{[4-(methoxycarbonyl)-2,2'-bipyridine-6,6'-diyl]bis(methylenenitrilo)}-tetrakis(acetate) 在 benzotriazol-1-yloxyl-tris-(pyrrolidino)-phosphonium hexafluorophosphate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 tetra(tert-butyl)2,2′,2′′,2′′′-{[4-(but-3-yn-1-ylcarbamoyl)-2,2′-bipyridine-6,6′-diyl]bis(methylenenitrilo)}tetrakis(acetate)
  参考文献：
  名称：

  单金属的光学和relaxometric性质（铕III，铽III，钆III）的异和（再我/钆III）的基础上一个官能化的含联吡啶配体的无环系统†

  摘要：

  研究了一系列具有[LnL（H 2 O）] 2−组成的镧系元素络合物，其中Ln = Eu III，Tb III或Gd III用于确定其在水溶液中的光物理性质和弛豫性质。双官能配体L（H 5 BPMNTA）是基于中央官能化的2,2'-联吡啶核和两个亚氨基二乙酸酯配位臂的无环螯合剂。一水合Eu III和Tb III配合物在Tris缓冲液（pH 7.4）中具有316 nm的激发波长，相似的激发态寿命和整体量子产率（分别在0.5–0.6 ms和10–13％的范围内），显示出吸引人的光谱特性。Gd III配合物在20 MHz和310 K下的质子纵向弛豫度r 1为4.4 mM -1 s -1，与临床使用的Gd-DTPA（Magnevist®）相当。有趣的是，配位点与本体溶剂之间的水交换速度非常快（K ex = 2.6×10 8 s -1在310 K）。还通过松弛法测量来检查复合物非共价结合至人血清白蛋白

  DOI：

  10.1039/c6dt00405a
• 作为产物：
  描述：

  2-氯-6-甲基异烟酸甲酯 在 正丁基锂 、 乙酸酐 、 sodium carbonate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 61.25h， 生成 tetra(tert-butyl) 2,2',2'',2'''-{[4-(methoxycarbonyl)-2,2'-bipyridine-6,6'-diyl]bis(methylenenitrilo)}-tetrakis(acetate)
  参考文献：
  名称：

  6,6'-二甲基-2,2'-联吡啶-4-酯的简便合成及其在双功能镧系螯合剂制备中的应用

  摘要：

  我们基于改良的Negishi交叉偶联条件的应用，描述了4-羰基甲氧基-6,6'-二甲基-2,2'-联吡啶的方便可扩展合成。还报道了该结构单元在制备许多不对称的6,6'-三取代-2,2'-联吡啶和双官能镧系螯合剂中的用途。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.12.012

文献信息

• 6,6′-Dimethyl-2,2′-bipyridine-4-ester: A pivotal synthon for building tethered bipyridine ligands
  作者：Fabien Havas、Nadine Leygue、Mathieu Danel、Béatrice Mestre、Chantal Galaup、Claude Picard

  DOI：10.1016/j.tet.2009.06.111

  日期：2009.9

  describe an efficient and scalable synthesis of 4-carbomethoxy-6,6′-dimethyl-2,2′-bipyridine starting from easily available substituted 2-halopyridines and based on the application of modified Negishi cross-coupling conditions. This compound is a versatile starting material for the synthesis of 4-functionalized 2,2′-bipyridines bearing halide, alcohol, amine, and other functionalities, suitable for conjugation

  我们描述了从容易获得的取代的2-卤代吡啶开始，并基于改良的Negishi交叉偶联条件的应用，有效而可扩展地合成4-羰基甲氧基-6,6'-二甲基-2,2'-联吡啶。该化合物是通用的原料，可合成带有卤化物，醇，胺和其他官能团的4-官能化2,2'-联吡啶，适合与生物材料（2a - c，3a - g）结合。通过合成两种双功能镧系螯合剂进一步证明了该化合物在构建更复杂结构中的效用。基于一个2,2'-联吡啶单元的开链配体和基于三个2,2'-联吡啶单元的穴状配体[N 2（bpy）3 COOMe]。在发光生物标记的领域，报道了相应的Eu（III）隐窝的光物理性质。
• Synthesis and properties of a functionalized heterobimetallic Re(I)–Gd(III) complex as a potential dual-contrast agent for molecular imaging
  作者：Alexandre Boulay、Sophie Laine、Nadine Leygue、Eric Benoist、Sophie Laurent、Luce Vander Elst、Robert N. Muller、Béatrice Mestre-Voegtle、Claude Picard

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.07.121

  日期：2013.9

  In the design of dual-imaging probes, the first functionalized and neutral heterobimetallic Re(I)-Gd(III) complex, highly soluble in aqueous solutions, has been prepared. This system exhibits interesting photo-physical properties (lambda(em) = 578 nm, = phi = 1.4%) for optical imaging and substantial higher relaxivity (r(1) - = 6.6 mM(-1) s(-1) at 0.47 T and 37 degrees C) than the clinically used MRI contrast agents. Moreover, this system incorporates an aromatic ester functionality suitable for bioconjugation. (c) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Development of a new radioligand for cholecystokinin receptor subtype 2 scintigraphy: From molecular modeling to in vivo evaluation
  作者：Séverine Brillouet、Sandra Dorbes、Frédéric Courbon、Claude Picard、Jean Pierre Delord、Eric Benoist、Marc Poirot、Béatrice Mestre-Voegtlé、Sandrine Silvente-Poirot

  DOI：10.1016/j.bmc.2010.05.031

  日期：2010.7

  To improve the targeting to tumors expressing the cholecystokinin receptor subtype 2 (CCK2R) with limited kidney uptake, we synthesized a novel cholecystokinin C-terminal tetrapeptide (CCK4)-based derivative conjugated to an original bipyridine-chelator (BPCA), In-111-BPCA-(Ahx)(2)-CCK4. To our knowledge this is the first CCK4-based radioligand that presents a high affinity for the CCK2R, a high and specific tumor uptake, a low renal accumulation and a very good visualization of tumors in vivo compared with an internal control, (111)Indium-trans-cyclohexyldiethylenetriaminepenta-acetic acid-cholecystokinin octapeptide (In-111-CHX-A ''-DTPA-CCK8). These properties make In-111-BPCA-(Ahx)(2)-CCK4, a promising candidate for imaging and peptide receptor radionuclide therapy of CCK2R positive tumors. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Optical and relaxometric properties of monometallic (Eu^III, Tb^III, Gd^III) and heterobimetallic (Re^I/Gd^III) systems based on a functionalized bipyridine-containing acyclic ligand
  作者：Nadine Leygue、Alexandre Boulay、Chantal Galaup、Eric Benoist、Sophie Laurent、Luce Vander Elst、Béatrice Mestre-Voegtlé、Claude Picard

  DOI：10.1039/c6dt00405a

  日期：——

  also report the synthesis and properties of a bimetallic complex based on Gd-BPMNTA and ReI(bpy)(CO)3 components. In this system, the Re core exhibits interesting photophysical properties (λem = 588 nm, Φ = 1.4%) and the Gd-BPMNTA core displays improved relaxivity (r1 = 6.6 mM−1 s−1 at 20 MHz and 310 K), due to an increase of the rotational correlation time. Besides these appealing optical and relaxometric

  研究了一系列具有[LnL（H 2 O）] 2−组成的镧系元素络合物，其中Ln = Eu III，Tb III或Gd III用于确定其在水溶液中的光物理性质和弛豫性质。双官能配体L（H 5 BPMNTA）是基于中央官能化的2,2'-联吡啶核和两个亚氨基二乙酸酯配位臂的无环螯合剂。一水合Eu III和Tb III配合物在Tris缓冲液（pH 7.4）中具有316 nm的激发波长，相似的激发态寿命和整体量子产率（分别在0.5–0.6 ms和10–13％的范围内），显示出吸引人的光谱特性。Gd III配合物在20 MHz和310 K下的质子纵向弛豫度r 1为4.4 mM -1 s -1，与临床使用的Gd-DTPA（Magnevist®）相当。有趣的是，配位点与本体溶剂之间的水交换速度非常快（K ex = 2.6×10 8 s -1在310 K）。还通过松弛法测量来检查复合物非共价结合至人血清白蛋白
• A convenient synthesis of 6,6′-dimethyl-2,2′-bipyridine-4-ester and its application to the preparation of bifunctional lanthanide chelators
  作者：Fabien Havas、Mathieu Danel、Chantal Galaup、Pierre Tisnès、Claude Picard

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.12.012

  日期：2007.2

  We describe a convenient scalable synthesis of 4-carbomethoxy-6,6′-dimethyl-2,2′-bipyridine based on the application of modified Negishi cross-coupling conditions. The use of this building block in the preparation of a number of dissymmetrically 6,6′-trisubstituted-2,2′-bipyridines and of bifunctional lanthanide chelators is also reported.

  我们基于改良的Negishi交叉偶联条件的应用，描述了4-羰基甲氧基-6,6'-二甲基-2,2'-联吡啶的方便可扩展合成。还报道了该结构单元在制备许多不对称的6,6'-三取代-2,2'-联吡啶和双官能镧系螯合剂中的用途。