dihydrolycopodine | 23768-74-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: dihydrolycopodine
• 英文别名: β-dihydrolycopodine；Dihydrolycopodine (5-OH)；(1R,2R,10S,11R,13S,15R)-15-methyl-6-azatetracyclo[8.6.0.01,6.02,13]hexadecan-11-ol
• CAS: 23768-74-3
• 化学式: C₁₆H₂₇NO
• 分子量: 249.396
• InChiKey: ICWQJNDZXVMLCK-JXEZDRHFSA-N

物化性质

• 熔点：
  168 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  379.4±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  23.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dihydrolycopodine 在 Jones reagent 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以67%的产率得到石松鹼
  参考文献：
  名称：

  通过磷酸促进的炔烃氮杂-Prins环化反应生成无保护基的（-）-番茄红素的全合成

  摘要：

  从Wade的fawcettimine烯酮仅8步（距离市售（R）-（+）-pulegone步12步）仅证明了全合成（- ）-番茄红素的无保护基路线。该生物碱的关键核心是通过磷酸促进的和高度立体控制的炔烃氮杂-普林斯环化反应构建的，同步建立桥接的B环和C13季立体中心。重要的是，该合成方法还具有制备其他番茄红素型生物碱的新有效方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02072
• 作为产物：
  描述：

  长叶薄荷酮 在 六甲基磷酰三胺 、 双(乙腈)氯化钯(II) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 甲酸 、 磷酸 、 palladium 10% on activated carbon 、 双氧水 、 四氯化钛 、 对甲苯磺酸 、 臭氧 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 copper(l) chloride 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 顺-1,2-二氯乙烯 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 116.17h， 生成 dihydrolycopodine
  参考文献：
  名称：

  通过磷酸促进的炔烃氮杂-Prins环化反应生成无保护基的（-）-番茄红素的全合成

  摘要：

  从Wade的fawcettimine烯酮仅8步（距离市售（R）-（+）-pulegone步12步）仅证明了全合成（- ）-番茄红素的无保护基路线。该生物碱的关键核心是通过磷酸促进的和高度立体控制的炔烃氮杂-普林斯环化反应构建的，同步建立桥接的B环和C13季立体中心。重要的是，该合成方法还具有制备其他番茄红素型生物碱的新有效方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02072

文献信息

• PIDA/I₂-Mediated α- and β-C(sp³)–H Bond Dual Functionalization of Tertiary Amines
  作者：Yu Zhu、Li-Dong Shao、Zhen-Tao Deng、Ying Bao、Xin Shi、Qin-Shi Zhao

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01424

  日期：2018.9.7

  The alpha,beta-C(sp(3))-H bond dual functionalization of tertiary amines is still a challenging task for both organic and medicinal chemists. Herein a direct, mild, metal-free, and site-specific method mediated by PIDA/I-2 was developed for alpha,beta-C(sp(3))-H bond dual functionalization of tertiary amines, and this method can provide facile access to alpha-keto lactams or rarely studied alpha,alpha-diiodo lactams. Moreover, this method was used for the effective syntheses of three natural products [obscurumine C (13), obscurumine O (17), and strychnocarpine (18)] and direct preparation of mimics of the in vivo metabolites of two FDA-approved drugs (imatinib and donepezil) in 36-60% overall yield. The method represents a promising protocol for the late-stage alpha,beta-C(sp(3))-H bond oxidative dual functionalization of tertiary amine-containing drugs and complex natural products.
• Kubota, Takaaki; Yahata, Hiroko; Ishiuchi, Kan'ichiro, Heterocycles, 2007, vol. 74, # C, p. 843 - 848
  作者：Kubota, Takaaki、Yahata, Hiroko、Ishiuchi, Kan'ichiro、Obara, Yutaro、Nakahat, Norimichi、Kobayashi, Jun'ichi

  DOI：——

  日期：——
• MacLean et al., Canadian Journal of Research, Section B: Chemical Sciences, 1950, vol. 28, p. 460,463
  作者：MacLean et al.

  DOI：——

  日期：——
• Protecting-Group-Free Total Synthesis of (−)-Lycopodine via Phosphoric Acid Promoted Alkyne Aza-Prins Cyclization
  作者：Donghui Ma、Zhuliang Zhong、Zaimin Liu、Mingjie Zhang、Shiyan Xu、Dengyu Xu、Dengpeng Song、Xingang Xie、Xuegong She

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02072

  日期：2016.9.2

  A protecting-group-free route for the total synthesis of (−)-lycopodine was demonstrated in only 8 steps from Wade’s fawcettimine enone (12 steps from commercial availiable (R)-(+)-pulegone). The key core of this alkaloid was constructed through a phosphoric acid promoted and highly stereocontrolled alkyne aza-Prins cyclization reaction, synchronously establishing the bridged B-ring and the C13 quaternary

  从Wade的fawcettimine烯酮仅8步（距离市售（R）-（+）-pulegone步12步）仅证明了全合成（- ）-番茄红素的无保护基路线。该生物碱的关键核心是通过磷酸促进的和高度立体控制的炔烃氮杂-普林斯环化反应构建的，同步建立桥接的B环和C13季立体中心。重要的是，该合成方法还具有制备其他番茄红素型生物碱的新有效方法。