(2S,3R)-2-methylbutane-1,3-diol | 90026-43-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3R)-2-methylbutane-1,3-diol
• CAS: 90026-43-0
• 化学式: C₅H₁₂O₂
• 分子量: 104.149
• InChiKey: GNBPEYCZELNJMS-CRCLSJGQSA-N

物化性质

• 沸点：
  110 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  0.974±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R)-2-methylbutane-1,3-diol 在 四氧化锇 2,6-二甲基吡啶 、 chromium dichloride 、 sodium periodate 、 草酰氯 、 碘代三甲硅烷 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 21.67h， 生成 [3S,4R,5R,6R,7R,8R]-6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-8-[(3,4-dimethoxybenzyl)oxy]-5,7-dimethyl-3-methoxynon-1-en-4-ol
  参考文献：
  名称：

  合成bafilomycin A（1）的研究：构建C（13）-C25）段的片段组装醛醇缩合反应的立体化学方面。

  摘要：

  通过涉及手性醛6a和手性甲基酮7的片段组装醛醇缩合反应的途径，开发了对应于bafilomycin A（1）的C（13）-C（25）段的醛醇8a-c的高度立体选择性合成。在确定6a的关键醇醛偶联和7b的烯醇锂的立体选择性中，作用起关键作用。手性醛片段的C（23）-OH的保护基也会影响烯醇锂醛醇缩醛反应的选择性。相反，6a的醛醇缩合反应和7a，c的氯钛烯醇盐反应对C（15）-羟基保护基的性质的敏感度要低得多。还描述了手性醛与高井氏（γ-甲氧基烯丙基）铬试剂40的反应的研究。

  DOI：

  10.1021/jo016413f
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S)-1-(benzyloxy)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methylbutan-2-ol 在 lithium aluminium tetrahydride 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 二正丁基氧化锡 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 5.0h， 生成 (2S,3R)-2-methylbutane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  天池霉素A和B的全合成研究：完整的C1-C16构架的构建

  摘要：

  摘要 描述了田奇霉素A和B的完整C1-C16框架的立体选择性合成。关键的转化包括霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯，埃文斯·阿尔多，吉尔曼反应和立体选择性烷基化反应。 描述了田奇霉素A和B的完整C1-C16框架的立体选择性合成。关键的转化包括霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯，埃文斯·阿尔多，吉尔曼反应和立体选择性烷基化反应。

  DOI：

  10.1055/s-0034-1378739

文献信息

• Preparation of Optically Enriched Secondary Alkyllithium and Alkylcopper Reagents—Synthesis of (−)‐Lardolure and Siphonarienal
  作者：Varvara Morozova、Juri Skotnitzki、Kohei Moriya、Konstantin Karaghiosoff、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.201800792

  日期：2018.5.4

  converted into secondary alkyllithium and secondary alkylcopper compounds with very high retention of configuration. Quenching with various electrophiles, including chiral epoxides, provided a range of chiral molecules with high enantiomeric purity (>90 % ee). This method has been applied in an iterative fashion in the total synthesis of (−)‐lardolure in 13 steps and 5.4 % overall yield (>99 % ee, dr>99:1)

  将光学富集的仲烷基碘化物转化为仲烷基锂和仲烷基铜化合物，并保持很高的构型。用包括手性环氧化物在内的各种亲电试剂进行猝灭，提供了一系列具有高对映体纯度（> 90％ee）的手性分子 。该方法已以迭代方式应用在（-）-lardolure的总合成中，共13步，总收率5.4％（> 99％  ee，dr> 99：1）和siphonarienal在15步中，总收率5.6％（ > 99％  ee，dr> 99：1）从市售的（R）-3-羟基丁酸乙酯（> 99％  ee）开始。
• First Total Synthesis of Jomthonic Acid A
  作者：Mohan Dumpala、Batthula Srinivas、Palakodety Radha Krishna

  DOI：10.1055/s-0039-1691503

  日期：2020.1

  stereoselective total synthesis of jomthonic acid A is described. The key features of the synthetic strategy are a Sharpless asymmetric epoxidation, a Gilmann reagent-induced methylation, a Mitsunobu reaction, a Yamaguchi esterification, and an O-(benzotriazol-1-yl)-N,N,N′,N′-tetramethyluronium tetrafluoroborate (TBTU)-mediated amide coupling. Jomthonic acid A is an architecturally rare amino acid containing

  描述了乔松酸 A 的立体选择性全合成。该合成策略的关键特征是 Sharpless 不对称环氧化、吉尔曼试剂诱导的甲基化、光信反应、山口酯化和 O-(苯并三唑-1-基)-N,N,N',N'-四甲基脲四氟硼酸盐 (TBTU) 介导的酰胺偶联。Jomthonic acid A 是一种结构上罕见的氨基酸，包含一个 β-甲基苯丙氨酸残基和一个 4-甲基-(2E,4E)-六-2,4-二烯酸酯部分。当针对小鼠 ST-13 前脂肪细胞进行测试时，它显示出抗糖尿病和抗动脉粥样硬化活性。
• Total Syntheses of (+)-Tedanolide and (+)-13-Deoxytedanolide
  作者：Joshua R. Dunetz、Lisa D. Julian、Jason S. Newcom、William R. Roush

  DOI：10.1021/ja8063205

  日期：2008.12.3

  13-deoxytedanolide. This led to the decision to pursue the tedanolide synthesis via C(15)-(S)-epimers, since this stereochemical change would destabilize the hemiketal that plagued the attempted synthesis of tedanolide via C(15)-(R) intermediates. However, use of C(15)-(S)-configured intermediates required that the side-chain epoxide be introduced very late in the synthesis, owing to the ease with which

  描述了强效细胞毒素 (+)-tedanolide (1) 和 (+)-13-deoxytedanolide (2) 的收敛全合成。这些化合物的碳骨架是通过立体选择性醛醇反应组装的，该反应将 C(1)-C(12) 酮片段 5 与 C(13)-C(23) 醛片段 6（对于 13-脱氧泰诺内酯）或 52 （对于泰达内酯）。在通往 (+)-1 和 (+)-2 的过程中遇到了多个障碍，需要非常仔细地选择和协调关键中间体的立体化学和功能。这些问题中的主要问题是半缩酮 33b 和 34 的显着稳定性和缺乏反应性，这阻止了从 aldol 4 完成 tedanolide 合成。成功完成 tedanolide 合成的关键是观察到 13-脱氧半缩酮 36 可以是氧化成 C(11, 15)-二酮 38 生成 13-脱氧泰诺内酯。这导致决定通过 C(15)-(S)-差向异构体进行 tedanolide 合成，因为这种立体化学变化会破坏通过
• 1,3-Asymmetric Induction in Diastereoselective Allylations of Chiral <i>N</i>-Tosyl Imines
  作者：Anna Lo、David A. Gutierrez、Garrett Toth-Williams、James C. Fettinger、Jared T. Shaw

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02691

  日期：2022.3.4

  Lewis acid mediated allylations of β-alkoxy N-tosyl imines using allyltrimethylsilane lead to 3-alkoxy homoallylic N-tosyl amines with anti-selectivity. Two methods of Cu(OTf)2-mediated allylations are reported herein, demonstrating that diastereoselectivity can be achieved through 1,3 acyclic stereocontrol of β-chiral aldimines. Observed selectivity trends and computational evidence suggest selectivity

  使用烯丙基三甲基硅烷的路易斯酸介导的 β-烷氧基N-甲苯磺酰基亚胺烯丙基化产生具有反选择性的 3-烷氧基高烯丙基N-甲苯磺酰基胺。本文报道了两种 Cu(OTf) 2介导的烯丙基化方法，证明非对映选择性可以通过 β-手性醛亚胺的 1,3 无环立体控制来实现。观察到的选择性趋势和计算证据表明选择性是通过形成六元环螯合物而产生的。这些烯丙基化的产物比率取决于过渡态结构中螯合物的构象偏好和空间效应。
• Studies on the Synthesis of Tedanolide. 2. Stereoselective Synthesis of a Protected C(1)−C(12) Fragment
  作者：William R. Roush、Jason S. Newcom

  DOI：10.1021/ol0272343

  日期：2002.12.1

  [reaction: see text] Highly diastereoselective syntheses of diketo esters 6a and 6b are described. These intermediates undergo efficient aldol reactions with protected C(13)-C(21) aldehydes 3 and 23, thereby providing advanced C(1)-C(21) tedanolide seco ester precursors 9a and 9b.

  [反应：见正文]描述了二酮酯6a和6b的高度非对映选择性合成。这些中间体与受保护的C（13）-C（21）醛3和23进行有效的羟醛反应，从而提供高级的C（1）-C（21）tedolide seco酯前体9a和9b。