(5aS,6aR,7S,10aR,11aR)-5a,11a-epoxy-5a,6a,7,8,9,10,10a,11a-octahydro-7-<(2',3',4',6'-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)oxy>naphthacene-5,6,9,11,12-pentone | 88215-23-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (5aS,6aR,7S,10aR,11aR)-5a,11a-epoxy-5a,6a,7,8,9,10,10a,11a-octahydro-7-<(2',3',4',6'-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)oxy>naphthacene-5,6,9,11,12-pentone
• 英文别名: (5aS,6aR,7S,10aR,11aR)-5a,11a-epoxy-5a,6a,7,8,9,10,10a,11a-octahydro-7-[(2',3',4',6'-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)oxy]naphthacene-5,6,9,11,12-pentone；Txllktuxilgkpy-rxqaevlpsa-；[(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-[[(1S,3R,4S,8R,10R)-2,6,9,11,18-pentaoxo-19-oxapentacyclo[8.8.1.01,10.03,8.012,17]nonadeca-12,14,16-trien-4-yl]oxy]oxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 88215-23-0
• 化学式: C₃₂H₃₀O₁₆
• 分子量: 670.581
• InChiKey: TXLLKTUXILGKPY-RXQAEVLPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  222
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  16

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5aS,6aR,7S,10aR,11aR)-5a,11a-epoxy-5a,6a,7,8,9,10,10a,11a-octahydro-7-<(2',3',4',6'-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)oxy>naphthacene-5,6,9,11,12-pentone 在 lead(IV) acetate 、 硫酸 、 水 、 氢气 、 溶剂黄146 、 mercury(II) oxide 、 锌 作用下， 生成 (7S,9S)9-乙酰基-7,8,9,10-四氢-6,7,9,11-四羟基-5,12-并四苯二酮
  参考文献：
  名称：

  蒽环类化合物对映体控制合成的新策略，导致向（+）-4-demethoxydaunomycinone的实用途径

  摘要：

  （E）-3-三甲基甲硅烷氧基丁酸酯-1,3-二烯基2,3,4,6-四-O-乙酰基-β - D-吡喃葡萄糖苷和4a，9a-环氧-4a，9a-二氢蒽的Diels-Alder反应-1,4,9,10四面体受到高度非对映控制；环加合物通过六步序列转化为（+）-4-脱甲氧基十二碳烯酮。

  DOI：

  10.1039/c39830000754
• 作为产物：
  描述：

  4a,9a-epoxy-4a,9a-dihydroanthracene-1,4,9,10-tetraone 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 生成 (5aS,6aR,7S,10aR,11aR)-5a,11a-epoxy-5a,6a,7,8,9,10,10a,11a-octahydro-7-<(2',3',4',6'-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)oxy>naphthacene-5,6,9,11,12-pentone
  参考文献：
  名称：

  Diastereofacial reactivity of (E)-3-trimethylsilyloxybuta-1,3-dien-1-yl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoside

  摘要：

  标题二烯在与对苯醌、N-苯基马来酰亚胺和马来酸酐的环加成中表现出显着的非对映反应性；三酮(14)的结构已通过X射线晶体学确定。

  DOI：

  10.1039/c39860000668

文献信息

• An efficient enantiocontrolled synthesis of (+)-4-demethoxydaunomycinone
  作者：Ramesh C. Gupta、Philip A. Harland、Richard J. Stoodley

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91527-3

  日期：1984.1

  A chromatography-free, seven-step synthesis of the title compound (3) is described. The tetracyclic carbon skeleton is elaborated by a Diels-Alder strategy in which the 6a,7- and 1O.1Oa-bonds are constructed the epoxy-tetrone (9) and the D-glucose-derived diene (10b) serving as precursors. Interestingly, the cycloaddition reaction leads mainly to the “desired” cycloadduct (11b), revealing a notable

  描述了无色谱的七步合成标题化合物（3）。四环碳骨架通过Diels-Alder策略进行了详细阐述，其中6a，7-和10.10aa键的构建是环氧-四烯（9）和D-葡萄糖衍生的二烯（10b）作为前体。有趣的是，环加成反应主要导致“期望的”环加合物（11b），从而显示出二烯（10b）的显着的非对映表面反应性。环加合物（11b）的水解产生环氧戊酮（12b），其被还原为二羟基三酮（13b）。）。最后被引用的化合物与乙炔基溴化镁的反应提供了乙炔基-二酮（20b）和（21b）的混合物，后一种化合物通过前体在10a-位上的差向异构化而由前体（13b）产生。乙炔基二酮（20b）和（21b）的混合物在乙酸铅（IV）的作用下转变为蒽环类（14b）。通过水解-水合序列，将蒽环类化合物（14b）转化为（+）-4-脱甲氧基十二烷醛酮（3）。