ethyl [(1R,2S,6R,7S,9S)-4,4,12,12-tetramethyl-8-methylidene-3,5,11,13-tetraoxatricyclo[7.4.0.02,6]tridecan-7-yl] carbonate | 474103-74-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl [(1R,2S,6R,7S,9S)-4,4,12,12-tetramethyl-8-methylidene-3,5,11,13-tetraoxatricyclo[7.4.0.02,6]tridecan-7-yl] carbonate
• CAS: 474103-74-7
• 化学式: C₁₇H₂₆O₇
• 分子量: 342.389
• InChiKey: WRSKMIMVANKQQN-ITGHMWBKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl [(1R,2S,6R,7S,9S)-4,4,12,12-tetramethyl-8-methylidene-3,5,11,13-tetraoxatricyclo[7.4.0.02,6]tridecan-7-yl] carbonate 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 二硫化碳 、 二甲基硫 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 臭氧 、 溶剂黄146 、 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 DL-(1,2/3,4,5)-5-hydroxymethyl-1,2,3,4-cyclohexanetetrol
  参考文献：
  名称：

  一般的立体分歧的战略，准备石竹。由d-甘露糖合成5a-氨基甲酸酯-α-d-葡萄糖，α-d-半乳糖和β-1-葡萄糖五乙酸酯

  摘要：

  5a-氨基甲酸酯-d-和1-吡喃糖的立体发散方法已用于制备5a-氨基甲酸酯-α-d-葡萄糖，5a-氨基甲酸酯-α-d-半乳糖和5a-氨基甲酸酯-β-左旋吡喃葡萄糖五乙酸盐。该策略可将单个前体转化为三个不同的Carbasugars，其特征是立体选择性还原，然后对关键的多氧化甲基环己酮中间体进行脱氧。后者可容易地通过d-甘露糖衍生物的6- ex - dig自由基环化获得。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)01121-8
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5R)-4-[(4R,5R)-5-(1-hydroxyprop-2-ynyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-ol 在 吡啶 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 ethyl [(1R,2S,6R,7S,9S)-4,4,12,12-tetramethyl-8-methylidene-3,5,11,13-tetraoxatricyclo[7.4.0.02,6]tridecan-7-yl] carbonate
  参考文献：
  名称：

  基于 6-exo-dig 自由基环化和 Barton-McCombie 自由基脱氧，从 D-甘露糖中提取 5a-Carba-α-D-葡萄糖-、-α-D-半乳糖和 -β-L-吡喃葡萄糖五乙酸的立体发散方法

  摘要：

  三种碳水化合物，5a-carba-α-D-葡萄糖-、-α-D-半乳糖和-β-L-吡喃葡萄糖五乙酸酯分别为 42、35 和 28，已从 D-甘露糖以立体发散方式制备。2,3:4,6-二-O-异亚丙基-D-吡喃甘露糖的炔基衍生物，通过与三甲基甲硅烷基乙炔反应在C-1处同系化，从位于C-的自由基经历6-exo-dig自由基环化5，得到高度官能化的外-亚甲基环己烷的混合物。后者中环外双键的臭氧分解产生环己酮，通过羰基部分的立体选择性还原，然后在 C-4 或 C-5a 位（母体碳水化合物编号）进行位点选择性脱氧，得到标题碳糖。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300339

文献信息

• Novel strategies for the preparation of aminocarbasugar analogues: syntheses of N-substituted aminocyclitols from d-mannose
  作者：Ana M. Gómez、Eduardo Moreno、Clara Uriel、Slawomir Jarosz、Serafín Valverde、J. Cristóbal López

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.05.033

  日期：2005.7

  strategies, based on the Pd-catalyzed allylic amination and the epoxidation-nucleophilic opening, have been described for the preparation of aminocarbasugar analogues from an exo-methylene cyclohexane derivative readily accessible in five steps from d-mannose by 6-exo-dig-radical cyclization as the key transformation.

  两种策略的基础上，Pd催化的烯丙基胺化和环氧化亲核开口，已经描述了用于从制备aminocarbasugar类似物的外型由6-在从d甘露糖五个步骤易于接近-亚甲基环己烷衍生物外切-挖-彻底环化是关键的转变。