(2R,4S,6R,8R,10S)-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-10-methoxy-8-triisopropylsilanyloxymethyl-8-vinyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane | 625125-19-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,4S,6R,8R,10S)-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-10-methoxy-8-triisopropylsilanyloxymethyl-8-vinyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane
• 英文别名: tert-butyl-[[(2S,4S,6R,8R,10S)-2-ethenyl-4-methoxy-8-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-10-yl]oxy]-dimethylsilane
• CAS: 625125-19-1
• 化学式: C₂₈H₅₆O₅Si₂
• 分子量: 528.921
• InChiKey: NDFUXHVBEIFGOD-BZTMQRDQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.82
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4S,6R,8R,10S)-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-10-methoxy-8-triisopropylsilanyloxymethyl-8-vinyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane 在 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 氯代二环己基硼烷 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.17h， 生成 tert-butyl 2-[(2S,4S,6S,8R,10S)-10-acetyloxy-2-[(3R,4S,5S)-7-[(2R,4S,6R,8S,10S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-10-methoxy-2-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-8-yl]-4-hydroxy-3,5-dimethyl-2-methylidene-6-oxoheptyl]-4-methyl-4-triethylsilyloxy-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-8-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  Alothyrtins（海绵抑素）的 C1-C28 部分的第二代合成

  摘要：

  在我们的altohyrtin C（海绵抑素2）的全合成中，已经开发了一种实用的第二代高级中间体合成方法。C1-C15 (AB) 部分的一种新方法的特点是将乙烯基锂加成到醛上，然后进行钯催化的烯丙基还原以安装麻烦的 C13-C15 链段。我们对 C16-C28 (CD) spiroketal 的一般方法已保留，但已进行了一些改进。最值得注意的是，动力学控制的 CD-spiroketalization 反应现在以高产率进行，具有出色的非对映选择。这种新策略使用我们第一代合成中使用的抗羟醛偶联来连接 AB 和 CD 片段。使用这种改进的路线共生产了 9.6 克中间体 57。

  DOI：

  10.1021/ja030316h
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-1-{[t-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-4-methylpent-4-en-2-ol 在 palladium dihydroxide 2,6-二甲基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 cerium(III) chloride 、 草酰氯 、 camphor-10-sulfonic acid 、 氢气 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 caesium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 zinc dibromide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 72.26h， 生成 (2R,4S,6R,8R,10S)-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-10-methoxy-8-triisopropylsilanyloxymethyl-8-vinyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane
  参考文献：
  名称：

  Alothyrtins（海绵抑素）的 C1-C28 部分的第二代合成

  摘要：

  在我们的altohyrtin C（海绵抑素2）的全合成中，已经开发了一种实用的第二代高级中间体合成方法。C1-C15 (AB) 部分的一种新方法的特点是将乙烯基锂加成到醛上，然后进行钯催化的烯丙基还原以安装麻烦的 C13-C15 链段。我们对 C16-C28 (CD) spiroketal 的一般方法已保留，但已进行了一些改进。最值得注意的是，动力学控制的 CD-spiroketalization 反应现在以高产率进行，具有出色的非对映选择。这种新策略使用我们第一代合成中使用的抗羟醛偶联来连接 AB 和 CD 片段。使用这种改进的路线共生产了 9.6 克中间体 57。

  DOI：

  10.1021/ja030316h

文献信息

• A Second-Generation Synthesis of the C1−C28 Portion of the Altohyrtins (Spongistatins)
  作者：Jed L. Hubbs、Clayton H. Heathcock

  DOI：10.1021/ja030316h

  日期：2003.10.1

  A practical second-generation synthesis of an advanced intermediate in our total synthesis of altohyrtin C (spongistatin 2) has been developed. A new approach to the C1-C15 (AB) portion features a vinyllithium addition to an aldehyde followed by a palladium-catalyzed allylic reduction to install the troublesome C13-C15 segment. Our general approach to the C16-C28 (CD) spiroketal has been retained,

  在我们的altohyrtin C（海绵抑素2）的全合成中，已经开发了一种实用的第二代高级中间体合成方法。C1-C15 (AB) 部分的一种新方法的特点是将乙烯基锂加成到醛上，然后进行钯催化的烯丙基还原以安装麻烦的 C13-C15 链段。我们对 C16-C28 (CD) spiroketal 的一般方法已保留，但已进行了一些改进。最值得注意的是，动力学控制的 CD-spiroketalization 反应现在以高产率进行，具有出色的非对映选择。这种新策略使用我们第一代合成中使用的抗羟醛偶联来连接 AB 和 CD 片段。使用这种改进的路线共生产了 9.6 克中间体 57。