cyanolide A aglycone | 1229647-62-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: cyanolide A aglycone
• 英文别名: (−)-cyanolide A；(1S,5R,7S,9S,11S,15R,17S,19S)-5,15-diethyl-9,19-dihydroxy-10,10,20,20-tetramethyl-4,14,21,22-tetraoxa-tricyclo[15.3.1.1(7,11)]docosane-3,13-dione；(1S,5R,7S,9S,11S,15R,17S,19S)-5,15-diethyl-9,19-dihydroxy-10,10,20,20-tetramethyl-4,14,21,22-tetraoxatricyclo[15.3.1.17,11]docosane-3,13-dione
• CAS: 1229647-62-4
• 化学式: C₂₆H₄₄O₈
• 分子量: 484.631
• InChiKey: HNRVCAOCEKPSFN-AIUOBNDNSA-N

物化性质

• 熔点：
  132-134 °C
• 沸点：
  682.3±55.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.064±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  112
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R,4S,5R)-3,4,5-trimethoxy-2-(phenylthio)tetrahydro-2H-pyran 、 cyanolide A aglycone 在 三氟甲烷磺酸甲酯 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 48.0h， 以21%的产率得到cyanolide A
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Cyanolide A and Confirmation of Its Absolute Configuration

  摘要：

  The tandem allylic oxidation/oxa-Michael reaction promoted by the gem-disubstituent effect and the 2-methyl-6-nitrobenzoic anhydride (MNBA)-mediated dimerization were explored for the efficient and facile synthesis of cyanolide A.

  DOI：

  10.1021/ol101022z
• 作为产物：
  描述：

  D-(-)-泛酰内酯 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 草酰氯 、 lithium hydroxide monohydrate 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 水 、 氢气 、 palladium(II) hydroxide 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 silver(l) oxide 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 hexanes 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 146.75h， 生成 cyanolide A aglycone
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Molluscicidal Agent Cyanolide A Macrolactone from d-(−)-Pantolactone

  摘要：

  An efficient synthesis of potent molluscicidal agent cyanolide A, a glycosidic 16-membered macrolide, starting from D-(-)-pantolactone is reported. Highly stereoselective aldol, oxa-Michael addition, and Yamaguchi macrolactonization are the key steps in the present synthesis.

  DOI：

  10.1021/jo101782q

文献信息

• Stereodiverse Iterative Synthesis of 1,3-Polyol Arrays through Asymmetric Catalytic Hydrogenation. Formal Total Synthesis of (−)-Cyanolide A
  作者：Wen Che、Yu-Zhen Li、Jin-Chi Liu、Shou-Fei Zhu、Jian-Hua Xie、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00650

  日期：2019.4.5

  An iterative protocol was developed for highly diastereo- and enantioselective construction of high-order 1,3-polyols via iridium-catalyzed asymmetric hydrogenation of β-alkyl-β-keto esters. The protocol involves four operations—asymmetric hydrogenation, hydroxy protection, ester hydrolysis, and C-acylation—and the catalyst loading can be as low as 0.005 mol %. The configurations of all stereogenic

  通过铱催化β-烷基-β-酮酯的不对称氢化，开发了一种用于高非对映和对映选择性构建高阶1,3-多元醇的迭代方案。该方案涉及四个操作-不对称氢化，羟基保护，酯水解和C-酰化-且催化剂负载量可低至0.005 mol％。1,3-多元醇的所有立体异构中心的构型均受催化剂控制。通过使用该协议，可以实现高非对映选择性和对映选择性的聚酮氰腈A的正式全合成。
• Total Synthesis of the Cyanolide A Aglycon
  作者：Michael R. Gesinski、Scott D. Rychnovsky

  DOI：10.1021/ja204228q

  日期：2011.6.29

  The synthesis of the potent molluscicide cyanolide A has been achieved in 10 steps without the use of protecting groups. The synthesis features a key Sakurai macrocyclization/dimerization reaction that simultaneously forms both tetrahydropyran rings and the macrocycle of the natural product.

  强效杀软体动物杀灭剂氰化物 A 的合成分 10 步完成，无需使用保护基团。该合成具有关键的樱井大环化/二聚化反应，可同时形成四氢吡喃环和天然产物的大环。
• A Formal Synthesis of (−)-Cyanolide A Featuring a Stereoselective Mukaiyama Aldol Reaction and Oxocarbenium Reduction
  作者：Robert J. Sharpe、Michael P. Jennings

  DOI：10.1021/jo201210u

  日期：2011.10.7

  The formal synthesis of the marine natural product (−)-cyanolide A is presented. The synthetic strategy is centered on two acyclic diastereoselective reactions and a single cyclic reaction with modest to excellent dr based on an initial stereocenter. Most notable is a highly stereoselective oxocarbenium reduction based on a “mismatched” reactive conformer to afford the β-C-glycoside subunit leading

  介绍了海洋天然产物（-）-氰化物A的形式合成。合成策略的重点是基于初始立体中心的两个无环非对映选择性反应和一个具有中等至优异dr的单环反应。最显着的是基于“不匹配”的反应性构象异构体的高度立体选择性的氧碳鎓还原，可提供β- C-糖苷亚基，可在12个总步骤中有效合成乙交酯糖苷配基。
• Formal Total Synthesis of Cyanolide A
  作者：Srihari Pabbaraja、K. Satyanarayana、B. Ganganna、J. S. Yadav

  DOI：10.1021/jo102401v

  日期：2011.3.18

  Formal total synthesis of cyanolide A, aglycosidic dimeric macrolide is accomplished. The key reactions involved are asymmetric acetate aldol reaction, CBS reduction, and Shiina's lactonization.
• Formation of Highly Substituted Tetrahydropyranones: Application to the Total Synthesis of Cyanolide A
  作者：Gidget C. Tay、Michael R. Gesinski、Scott D. Rychnovsky

  DOI：10.1021/ol402095g

  日期：2013.9.6

  A new tetrahydropyranone synthesis has been developed that leads to cis-2,6-disubstituted 3,3-dimethyltetrahydropyran-4-one rings by condensation of an aldehyde and a hydroxy silyl enol ether. The reaction works with a variety of aldehydes to produce the tetrahydropyranone products in moderate to high yields. This new method was applied to the enantioselective synthesis of cyanolide A and its aglycone.