(2S,3R,4S,5R)-3,4,5-trimethoxy-2-(phenylthio)tetrahydro-2H-pyran | 870096-05-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (2S,3R,4S,5R)-3,4,5-trimethoxy-2-(phenylthio)tetrahydro-2H-pyran
• 英文别名: (3R,4S,5R)-3,4,5-trimethoxy-2-(phenylthio)tetrahydro-2H-pyran；(2S,3R,4S,5R)-3,4,5-trimethoxy-2-phenylsulfanyloxane
• CAS: 870096-05-2
• 化学式: C₁₄H₂₀O₄S
• 分子量: 284.376
• InChiKey: JMEGWEXWXSXPQS-RQJABVFESA-N

物化性质

• 沸点：
  384.6±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  62.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R,4S,5R)-3,4,5-trimethoxy-2-(phenylthio)tetrahydro-2H-pyran 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 异丙烯基-2,3-二羟基-1,4-双二苯基膦丁烷 、 lithium hydroxide monohydrate 、 caesium carbonate 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 163.0h， 生成 (1S,5S,7S,9S,10S,11S,15S,17S,19S,20S)-5,15-bis(hydroxymethyl)-10,20-dimethyl-9,19-bis[[(2S,3R,4S,5R)-3,4,5-trimethoxyoxan-2-yl]oxy]-4,14,21,22-tetraoxatricyclo[15.3.1.17,11]docosane-3,13-dione
  参考文献：
  名称：

  铑催化羧酸向丙二烯的原子-经济二聚策略：Clavosolide A的无保护基团合成和后期修饰

  摘要：

  天然来源的具有高度对称性的聚酮化合物，特别是作为基于大内酯的特殊产品类别的C 2-对称的乙交酯，通常具有广泛的生物活性。简洁且高度收敛的合成clavosolide A的一部分，开发了一种有效的途径来实现这一重要的结构基序。该策略的特征是，通过立体选择性铑催化的羧酸向末端加成羧酸，实现了原子经济的“从头到尾”二聚化。异戊二烯同时构建两个新的立体中心。C 2具有出色的效率和选择性考虑到经典二聚化条件下的结果，获得了对称的核心结构。此外，这种方法有助于后期修改，并提供对潜在的新引线结构的便捷访问。

  DOI：

  10.1002/anie.201506618
• 作为产物：
  描述：

  tetra-O-acetyl-β-D-xylopyranose 在 molybdenum(VI) oxychloride 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 (2S,3R,4S,5R)-3,4,5-trimethoxy-2-(phenylthio)tetrahydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  铑催化羧酸向丙二烯的原子-经济二聚策略：Clavosolide A的无保护基团合成和后期修饰

  摘要：

  天然来源的具有高度对称性的聚酮化合物，特别是作为基于大内酯的特殊产品类别的C 2-对称的乙交酯，通常具有广泛的生物活性。简洁且高度收敛的合成clavosolide A的一部分，开发了一种有效的途径来实现这一重要的结构基序。该策略的特征是，通过立体选择性铑催化的羧酸向末端加成羧酸，实现了原子经济的“从头到尾”二聚化。异戊二烯同时构建两个新的立体中心。C 2具有出色的效率和选择性考虑到经典二聚化条件下的结果，获得了对称的核心结构。此外，这种方法有助于后期修改，并提供对潜在的新引线结构的便捷访问。

  DOI：

  10.1002/anie.201506618

文献信息

• Total Synthesis of the Marine Natural Product (−)-Clavosolide A
  作者：Conor S. Barry、Jon D. Elsworth、Peter T. Seden、Nick Bushby、John R. Harding、Roger W. Alder、Christine L. Willis

  DOI：10.1021/ol0611705

  日期：2006.7.1

  [Structure: see text] The total synthesis of the marine metabolite clavosolide A is reported which confirms the structure and absolute configuration of the natural product as the symmetrical diolide glycosylated by permethylated D-xylose moieties, 2.

  [结构：见正文]据报道，海洋代谢产物clavosolide A的总合成证实了天然产物的结构和绝对构型，该产物为被过甲基化的D-木糖部分糖基化的对称二元醇。
• Total synthesis of a diastereomer of the marine natural product clavosolide A
  作者：Conor S Barry、Nick Bushby、Jonathan P. H. Charmant、Jon D. Elsworth、John R. Harding、Christine L. Willis

  DOI：10.1039/b509757f

  日期：——

  The first total synthesis of the reported structure of the sponge metabolite clavosolide A is described using a Prins cyclisation to assemble the tetrahydropyran core followed by manipulation of the side-chain, dimerisation and finally glycosidation.

  描述了对海绵代谢物克拉沃索尔A报告结构的首次总体合成，该合成采用Prins环化反应组装四氢呋喃核心，随后对侧链进行处理，进行二聚化，最后进行糖苷化反应。
• Total Synthesis of the Marine Metabolite (−)-Clavosolide D
  作者：Peter T. Seden、Jonathan P. H. Charmant、Christine L. Willis

  DOI：10.1021/ol800386d

  日期：2008.4.1

  The first total synthesis of the marine natural product (-)-clavosolide D is described confirming the structure of the unsymmetrical 16-membered diolide glycosylated by permethylated d-xylose moieties. Following efficient assembly of the two tetrahydropyrans using stereoselective Prins cyclizations, the side chains were introduced via an allylation/isomerization/anti cyclopropanation sequence; the

  描述了海洋天然产物（-）-clavosolide D的第一个全合成，证实了被全甲基化D-木糖部分糖基化的不对称16元乙交酯的结构。使用立体选择性Prins环化方法有效组装两个四氢吡喃后，通过烯丙基化/异构化/反环丙烷化顺序引入侧链。最后的大环内酯化步骤是在Yamaguchi条件下完成的。
• Total Synthesis of Cyanolide A in the Absence of Protecting Groups, Chiral Auxiliaries, or Premetalated Carbon Nucleophiles
  作者：Andrew R. Waldeck、Michael J. Krische

  DOI：10.1002/anie.201300843

  日期：2013.4.15

  problem: The C2‐symmetric macrodiolide cyanolide A is prepared in six steps from neopentyl glycol and allyl acetate by iridium‐catalyzed double asymmetric allylation and a tandem cross‐metathesis/oxa‐Michael cyclization to form the substituted pyran. The synthesis is accomplished in the absence of any protecting groups, chiral auxiliaries, or premetalated carbon nucleophiles in fewer than half the steps of

  没有保护，没问题：C 2对称大二环内酯氰化物 A 是由新戊二醇和乙酸烯丙酯通过铱催化的双不对称烯丙基化和串联交叉复分解/氧杂-迈克尔环化反应形成取代的吡喃，分六步制备的。该合成是在没有任何保护基团、手性助剂或预金属化碳亲核试剂的情况下完成的，步骤少于任何现有方法的一半。
• Total synthesis of cyanolide A
  作者：Zhen Yang、Xingang Xie、Peng Jing、Gaoyuan Zhao、Jiyue Zheng、Changgui Zhao、Xuegong She

  DOI：10.1039/c0ob00971g

  日期：——

  The total synthesis of cyanolide A has been achieved in 14 steps from commercially available (S)-2-ethyloxirane, exploiting the palladium-catalyzed intramolecular alkoxycarbonylation as the key step to construct the tetrasubstituted cis-tetrahydropyran ring with high stereoselectivity.

  通过14个步骤，利用钯催化的分子内烷氧基羰基化反应作为关键步骤，从市售的（S）-2-乙基环氧乙烷中合成了氰基内酯A，从而构建了具有高立体选择性的四取代顺式四氢吡喃环。