蠕形青霉素 | 37244-00-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 中文名称: 蠕形青霉素
• 英文名称: vermiculin
• 英文别名: (-)-vermiculine；(3E,8S,11E,16S)-8,16-bis(2-oxopropyl)-1,9-dioxacyclohexadeca-3,11-diene-2,5,10,13-tetraone；(3E,8S,11E,16S)-8,16-bis(2-oxopropyl)-1,9-dioxacyclohexadeca-3,11-diene-2,5,10,13-tetrone
• CAS: 37244-00-1
• 化学式: C₂₀H₂₄O₈
• 分子量: 392.406
• InChiKey: CFDVIOQSLRJWSU-OFBGZIBBSA-N

物化性质

• 熔点：
  175-177 °C (decomp)
• 沸点：
  437.13°C (rough estimate)
• 密度：
  1.2464 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  121
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  蠕形青霉素 在 溶剂黄146 作用下， 生成 <2E,7E>-4,9-dioxo-2,7-decadienoic acid 、 <2E,2'E,-7S,7'E>-4,9-dioxo-7-(4',9'-dioxo-2',7'-decadienoyloxy)-2-decenoic acid
  参考文献：
  名称：

  Proksa; Fuska, Pharmazie, 1992, vol. 47, # 12, p. 920 - 922

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4,5-己二烯酸 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 chromium(VI) oxide 、 叔丁基过氧化氢 、 silver hexafluoroantimonate 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 正丁基锂 、 硫酸 、 二氯[2-(4,5-二氢-2-噁唑基)喹啉]钯(II) 、 (R,R)-Cy-DIOP 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.75h， 生成 蠕形青霉素
  参考文献：
  名称：

  通过铑催化的C2对称二聚化策略精确合成（-）-u啉

  摘要：

  据报道，利用对映选择性催化一步二聚法作为构建核心结构的关键步骤，可以快速，有效地合成C 2对称抗生素（-）-mic啉。后期修饰的特征是双重复分解同系物，然后是双重Wacker型氧化。这些关键步骤仅从市场上可买到的构建块开始，仅用七个步骤即可合成ver石碱。

  DOI：

  10.1002/chem.201900216

文献信息

• Macrodiolide Diversification Reveals Broad Immunosuppressive Activity That Impairs the cGAS‐STING Pathway
  作者：Han Liu、Rasmus N. Ottosen、Kira M. Jennet、Esben B. Svenningsen、Tobias F. Kristensen、Mette Biltoft、Martin R. Jakobsen、Thomas B. Poulsen

  DOI：10.1002/anie.202105793

  日期：2021.8.16

  formation of all possible stereoisomers. In total, 18 analogues were prepared. Two analogues with minor structural modifications showed clearly enhanced cancer cell line selectivity and reduced toxicity. Moreover, these compounds possessed broad inhibitory activity against innate immunological pathways in human PBMCs, including the DNA-sensing cGAS-STING pathway. Initial mechanistic characterization suggests

  新免疫调节剂的开发可以影响医学的各个领域。特别是，具有调节先天免疫途径能力的化合物具有显着的未开发潜力。在此，我们报告了一种模块化合成方法，用于大二内酯天然产物 (-)-vermiculine，一种先前显示具有多种生物学效应的药剂，包括细胞毒性和免疫抑制活性。该合成允许在修改大环骨架方面具有高度的灵活性，包括形成所有可能的立体异构体。总共制备了18个类似物。两种具有微小结构修饰的类似物显示出明显增强的癌细胞系选择性和降低的毒性。此外，这些化合物对人 PBMC 中的先天免疫通路具有广泛的抑制活性，包括 DNA 感应 cGAS-STING 通路。最初的机械特性表明 STING-TBK1 相互作用出现了令人惊讶的损害。
• Total synthesis of (−)-vermiculine
  作者：Atsushi Noda、Sakae Aoyagi、Nobuo Machinaga、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88291-6

  日期：1994.10

  Macrodiolide (−)-vermiculine has been synthesized via intramolecular Mitsunobu reaction utilizing a C2 symmetrical diepoxide chiral synthon.

  通过分子内的Mitsunobu反应，利用C 2对称的双环氧化合物手性合成子，合成了大环内酯（-）-ver啉。
• MASSIAS, MARCEL;MOLHO, LUCIE;REBUFFAT, SYLVIE;CESARIO, MICHELE;GUILHEN, J+, PHYTOCHEMISTRY, 28,(1989) N, C. 1491-1494
  作者：MASSIAS, MARCEL、MOLHO, LUCIE、REBUFFAT, SYLVIE、CESARIO, MICHELE、GUILHEN, J+

  DOI：——

  日期：——
• Proksa; Uhrin; Adamcova, Pharmazie, 1993, vol. 48, # 10, p. 738 - 740
  作者：Proksa、Uhrin、Adamcova、Muckova、Fuska

  DOI：——

  日期：——
• Concise Total Synthesis of (−)‐Vermiculine through a Rhodium‐Catalyzed <i>C</i> ₂ ‐Symmetric Dimerization Strategy
  作者：Philip Steib、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/chem.201900216

  日期：2019.3.7

  A short and efficient synthesis of the C2‐symmetric antibiotic (−)‐vermiculine by utilizing an enantioselective catalytic one‐step dimerization methodology as key‐step to construct the core structure is reported. The late‐stage modifications feature a double metathesis homologation followed by a double Wacker‐type oxidation. These key‐steps allowed the synthesis of vermiculine in only seven steps, starting

  据报道，利用对映选择性催化一步二聚法作为构建核心结构的关键步骤，可以快速，有效地合成C 2对称抗生素（-）-mic啉。后期修饰的特征是双重复分解同系物，然后是双重Wacker型氧化。这些关键步骤仅从市场上可买到的构建块开始，仅用七个步骤即可合成ver石碱。