ethyl (4S,5R)-5-formyl-4,5-isopropylidenedioxypentanoate | 124575-40-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (4S,5R)-5-formyl-4,5-isopropylidenedioxypentanoate
• 英文别名: Ethyl (4S,5S)-4,5-isopropylidene-6-oxohexanoate；ethyl 3-((4S,5R)-5-formyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)propanoate；ethyl 3-[(4S,5R)-5-formyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]propanoate
• CAS: 124575-40-2
• 化学式: C₁₁H₁₈O₅
• 分子量: 230.261
• InChiKey: BKTHURYZNPBODJ-IUCAKERBSA-N

物化性质

• 沸点：
  294.3±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.115±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (4S,5R)-5-formyl-4,5-isopropylidenedioxypentanoate 在 palladium on activated charcoal sodium hydroxide 、 三甲基氯硅烷 、 氢气 、 双氧水 、 lithium isopropylamide 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 79.75h， 生成 (17S,18S)-17,18-isopropylidenedioxy-14-methyl-10-prop-2'-yl-<11>cytochalasa-6(7),13Z,19E-triene-1,21-dione
  参考文献：
  名称：

  Cytochalasan合成：（17合成，18 ）-17，18-二羟基-10-（丙-2-基）-14-甲基- [11] cytochalasa-6（7），13Z，19E三烯1,21 -二酮; 星形胶质蛋白C的异构体

  摘要：

  上加热2的稀溶液：的（8' 1混合物） -和（8' ）-3-（1- oxotrienyl）-Δ 3 -吡咯-2-酮（36），发生狄尔斯-阿尔德环化。将次要的（8'Z）-吡咯啉酮立体选择性地环化，得到加合物（39），该加合物在氢化的异吲哚酮核周围具有Aschachalasan立体化学。然而主要的（8' ）-pyrrolinone给予了的混合物和异构体（41）和（43），其中不希望的加合物（43）是主要组分。加合物（39）转化为二羟烯酮（48），即天青素C（4）的（13，14）-异构体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)83439-6
• 作为产物：
  描述：

  (E)-ethyl 3-((4S,5S)-5-((benzyloxy)methyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)acrylate 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 sodium acetate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 ethyl (4S,5R)-5-formyl-4,5-isopropylidenedioxypentanoate
  参考文献：
  名称：

  对映体纯的双环[5.3.0] decan-2-ones的酰基自由基引发的串联7-endo / 5-exo自由基环化方法

  摘要：

  描述了从手性池制备赤型和苏型4，5-二羟基庚基6-烯酸的丙酮化物衍生物。衍生自这些酸的苯基硒烯酸酯与氢化三丁基锡进行环化，得到环己酮和环庚酮的混合物。通过串联自由基环化过程，在C-7处包含适当的四个碳侧链，从而以中等收率得到标题化合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)91564-8

文献信息

• Stereoselective total synthesis of decarestrictine O
  作者：Jhillu S. Yadav、K. Anantha Lakshmi、N. Mallikarjuna Reddy、Nipunge Swapnil、A. Ramachandra Prasad

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.06.027

  日期：2012.8

  The stereoselective total synthesis of decarestrictine O, a polyketide natural product is described. The synthesis involves MacMillan α-hydroxylation, C1-Wittig olefination, hydrolytic kinetic resolution and ring closing metathesis (RCM) as key steps. Improved efficiency was achieved by using the DIBAL mediated reductive transformation of trans-dimethyl l-tartrate acetonide into ε-hydroxy α,β-unsaturated

  描述了去甲乙胺啶醇（一种聚酮化合物天然产物）的立体选择性全合成。合成过程涉及MacMillanα-羟基化，C 1 -Wittig烯化，水解动力学拆分和闭环复分解（RCM）等关键步骤。通过使用DIBAL介导的一步法将酒石酸二甲酯反式转化为ε-羟基α，β-不饱和酯，可以提高效率。
• Stereoselective total synthesis of (+)-sapinofuranone B
  作者：J.S. Yadav、S.S. Mandal、J.S.S. Reddy、P. Srihari

  DOI：10.1016/j.tet.2011.04.072

  日期：2011.6

  approaches for the total synthesis of (+)-sapinofuranone B have been described. The first strategy utilizes the methodology developed earlier in our group to get the chiral propargyl alcohol and the second strategy involves generation of threo-1,2-diol derivative by diastereoselective and enantioselective addition of [(Z)-γ-methoxymethoxyallyl]diisopinocampheylborane onto aldehyde and cross metathesis

  已经描述了两种全合成（+）-sapinofuranone B的方法。第一种策略是利用我们小组中较早开发的方法来获得手性炔丙醇，第二种策略涉及通过将[（Z）-γ-甲氧基甲氧基烯丙基]二异op基樟脑硼烷非对映选择性和对映选择性加成生成苏-1,2-二醇衍生物。交叉复分解是关键步骤。
• Structure elucidation and synthesis of (4S,5S,6Z,8E )-5-hydroxydeca-6,8-dien-4-olide [(S,S)-sapinofuranone B]—a novel γ-lactone metabolite of Acremonium strictum
  作者：Sarah Clough、Mairi E. Raggatt、Thomas J. Simpson、Christine L. Willis、Andrew Whiting、Stephen K. Wrigley

  DOI：10.1039/b001823f

  日期：——

  The structure of (4S,5S,6Z,8E)-5-hydroxydeca-6,8-dien-4-olide, a novel metabolite of Acremonium strictum, has been established by spectroscopic studies and chemical correlation with the known L-factor. The structure has been confirmed by a total synthesis in which the asymmetric centres at C-4 and C-5 were elaborated from dimethyl L-tartrate and the 6,8-diene moiety was introduced via Stille coupling of (E)-prop-1-enyltributyltin with a (Z)-vinylic iodide. The absolute configurations of sapinofuranones A and B, recently isolated metabolites of Sphaeropsis sapinae, are shown to be the corresponding (4R,5S) and (4R,5R) diastereomers of the A. strictum metabolite.

  (4S,5S,6Z,8E)-5-Hydroxydeca-6,8-dien-4-olide 是 Acremium strictum 的一种新型代谢物，其结构已通过光谱研究和与已知 L 因子的化学相关性确定。该结构已通过全合成得到证实，其中C-4和C-5处的不对称中心由L-酒石酸二甲酯精心设计，并通过(E)-prop-1的Stille偶联引入6,8-二烯部分-烯基三丁基锡与(Z)-乙烯基碘化物。最近分离的 Sphaeropsis sapinae 代谢物 Sapinofuranones A 和 B 的绝对构型显示为 A. strictum 代谢物的相应 (4R,5S) 和 (4R,5R) 非对映异构体。
• Synthesis of the C3–14 fragment of palmerolide A using a chiral pool based strategy
  作者：Matthew D. Lebar、Bill J. Baker

  DOI：10.1016/j.tet.2009.12.007

  日期：2010.2

  Palmerolide A targets transmembrane proton pumps, the vacuolar-ATPases, and induces autophagy, but in a manner independent of HIF-1α activation. Herein we report a synthesis of the C3–14 fragment of palmerolide A using readily available polyols as chiral building blocks for entry into structure/activity studies of the macrocycle.

  Palmerolide A是一种有效的，选择性的黑色素瘤细胞生长抑制剂，是一种从南极棘齿类植物金刚鹦鹉分离到的大环聚酮化合物。Palmerolide A靶向跨膜质子泵，液泡-ATPase，并诱导自噬，但其方式独立于HIF-1α激活。在这里，我们报告了棕榈油内酯A的C3–14片段的合成，该化合物使用容易获得的多元醇作为手性结构单元，可用于大环化合物的结构/活性研究。
• Batty, Duncan; Crich, David, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1992, # 23, p. 3193 - 3204
  作者：Batty, Duncan、Crich, David

  DOI：——

  日期：——