(4S,5S)-5-(tert-butyldimethylsilyl)-4,5-epoxy-(E)-pentenal | 873106-66-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4S,5S)-5-(tert-butyldimethylsilyl)-4,5-epoxy-(E)-pentenal
• 英文别名: (E)-3-[(2S,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxiran-2-yl]prop-2-enal
• CAS: 873106-66-2
• 化学式: C₁₁H₂₀O₂Si
• 分子量: 212.364
• InChiKey: HCGVHVGWHVZCEF-CAFLDADYSA-N

物化性质

• 沸点：
  276.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.56
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5S)-5-(tert-butyldimethylsilyl)-4,5-epoxy-(E)-pentenal 在 正丁基锂 、 叔丁基锂 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 正戊烷 为溶剂， 反应 1.67h， 生成
  参考文献：
  名称：

  手性碳负离子引起的不对称[2,3] -Wittig重排，其手性由环氧化物转移。

  摘要：

  [反应：参见正文]由光学富集的4,5-衍生的1-烯丙氧基-1-（萘-2-基）-4-甲硅烷氧基-2,4-戊二烯基阴离子的对映选择性[2,3] -Wittig重排。已经研究了通过碱引起的环氧化物的开环后进行布鲁克重排的环氧-1-（萘-2-基）-5-甲硅烷基-2-戊烯基烯丙基醚。取决于所使用的溶剂，环氧化物的手性以高达97％ee的量转移到醇中。在高于室温的温度下于1,4-二恶烷中获得最佳结果。

  DOI：

  10.1021/ol052544h
• 作为产物：
  描述：

  3-叔丁基二甲基甲硅烷基-2-丙炔-1-醇 在 disodium hydrogenphosphate 、 pyridine-SO3 complex 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 红铝 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.34h， 生成 (4S,5S)-5-(tert-butyldimethylsilyl)-4,5-epoxy-(E)-pentenal
  参考文献：
  名称：

  β-甲硅烷基-α，β-环氧乙醛的O-甲硅烷基氰醇的串联碱促进的开环/布鲁克重排/烯丙基烷基化：作用域和机理。

  摘要：

  已经发现β-甲硅烷基-α，β-环氧醛的金属化的O-甲硅烷基氰醇通过串联序列的功能化的均戊酸酯等效物，所述串联序列涉及碱促进的环氧化物的开环，布鲁克重排和所得烯丙基阴离子的烷基化。在涉及使用非对映体氰醇的竞争性实验的机理研究的基础上，我们提出了一种反应途径，该途径涉及通过协同过程经由环氧化物的抗开环并随后形成O-Si键而形成的硅酸盐中间体36。

  DOI：

  10.1021/jo0352934

文献信息

• Asymmetric [2,3]-Wittig Rearrangement Induced by a Chiral Carbanion Whose Chirality Was Transferred from an Epoxide
  作者：Michiko Sasaki、Mariko Higashi、Hyuma Masu、Kentaro Yamaguchi、Kei Takeda

  DOI：10.1021/ol052544h

  日期：2005.12.1

  [reaction: see text] The enantioselective [2,3]-Wittig rearrangement of 1-allyloxy-1-(naphthalen-2-yl)-4-siloxy-2,4-pentadienyl anion, derived from optically enriched 4,5-epoxy-1-(naphthalen-2-yl)-5-silyl-2-pentenyl allyl ether via a base-induced ring opening of the epoxide followed by Brook rearrangement, has been studied. The chirality of the epoxide was transferred to the alcohols in up to 97% ee, depending

  [反应：参见正文]由光学富集的4,5-衍生的1-烯丙氧基-1-（萘-2-基）-4-甲硅烷氧基-2,4-戊二烯基阴离子的对映选择性[2,3] -Wittig重排。已经研究了通过碱引起的环氧化物的开环后进行布鲁克重排的环氧-1-（萘-2-基）-5-甲硅烷基-2-戊烯基烯丙基醚。取决于所使用的溶剂，环氧化物的手性以高达97％ee的量转移到醇中。在高于室温的温度下于1,4-二恶烷中获得最佳结果。
• Tandem Base-Promoted Ring-Opening/Brook Rearrangement/Allylic Alkylation of <i>O</i>-Silyl Cyanohydrins of β-Silyl-α,β-epoxyaldehyde:  Scope and Mechanism
  作者：Michiko Sasaki、Eiji Kawanishi、Yoshio Nakai、Tatsuya Matsumoto、Kentaro Yamaguchi、Kei Takeda

  DOI：10.1021/jo0352934

  日期：2003.11.1

  Metalated O-silyl cyanohydrins of beta-silyl-alpha,beta-epoxyaldehyde have been found to serve as functionalized homoenolate equivalents by a tandem sequence involving base-promoted ring opening of the epoxide, Brook rearrangement, and alkylation of the resulting allylic anion. On the basis of mechanistic studies involving competitive experiments using the diastereomeric cyanohydrins, we propose a

  已经发现β-甲硅烷基-α，β-环氧醛的金属化的O-甲硅烷基氰醇通过串联序列的功能化的均戊酸酯等效物，所述串联序列涉及碱促进的环氧化物的开环，布鲁克重排和所得烯丙基阴离子的烷基化。在涉及使用非对映体氰醇的竞争性实验的机理研究的基础上，我们提出了一种反应途径，该途径涉及通过协同过程经由环氧化物的抗开环并随后形成O-Si键而形成的硅酸盐中间体36。