(8aS*)-4,8-dimethyl-2,3,5,6,8,8a-heptahydroazulene-1,7-dione | 68197-06-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (8aS*)-4,8-dimethyl-2,3,5,6,8,8a-heptahydroazulene-1,7-dione
• 英文别名: 4,8a-dimethyl-3,5,6,8-tetrahydro-2H-azulene-1,7-dione
• CAS: 68197-06-8
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂
• 分子量: 192.258
• InChiKey: PPGMWIRYNWUBQE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (8aS*)-4,8-dimethyl-2,3,5,6,8,8a-heptahydroazulene-1,7-dione 在 platinum(IV) oxide sodium tetrahydroborate 、 磷酸 、 三氟化硼乙醚 、 三氟化硼 、 水 、 氢气 、 calcium carbonate 、 lithium diisopropyl amide 、 碘甲烷 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， -70.0~25.0 ℃ 、330.95 kPa 条件下， 反应 52.58h， 生成 2-((3S,3aS,8S,8aS)-3-tert-Butoxy-3a,8-dimethyl-decahydro-azulen-5-yl)-3-hydroxy-propionic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  拟愈创木酚的全合成—Ⅰ：水杨酸和海伦内酯的双环[5.3.0]癸烷合成子的制备

  摘要：

  已经开发了用于制备适合全合成拟愈创木倍半萜（→ 1 → 2 → 4）的氢化azulenones的反应序列。双环酮2在三个手性中心的相对构型是通过将其转化为（±）-豆豆酸（3）来确定的。随后，通过临时的乙烯基活化（2 → 27 → 4）使2的C-10手性中心反转。如此产生的酮4是潜在的海伦醇化物的合成子，在该倍半萜烯内酯类中的碳1、5和10处具有所需的构型。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(80)80145-1
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-2-propargyl-1,3-cyclopentanedione 在 甲酸 、 叔丁基锂 作用下， 反应 1.75h， 生成 (8aS*)-4,8-dimethyl-2,3,5,6,8,8a-heptahydroazulene-1,7-dione
  参考文献：
  名称：

  拟愈创木酚的全合成—Ⅰ：水杨酸和海伦内酯的双环[5.3.0]癸烷合成子的制备

  摘要：

  已经开发了用于制备适合全合成拟愈创木倍半萜（→ 1 → 2 → 4）的氢化azulenones的反应序列。双环酮2在三个手性中心的相对构型是通过将其转化为（±）-豆豆酸（3）来确定的。随后，通过临时的乙烯基活化（2 → 27 → 4）使2的C-10手性中心反转。如此产生的酮4是潜在的海伦醇化物的合成子，在该倍半萜烯内酯类中的碳1、5和10处具有所需的构型。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(80)80145-1

文献信息

• The Novel Skeletal Rearrangement of Cyclopentanones into Hydroazulenones via a Radical Process and its Application to the Formal Synthesis of Damsinic Acid
  作者：Atsushi Nishida、Irie Miyoshi、Yukie Ogasawara、Shinji Nagumo、Norio Kawahara、Mayumi Nishida、Hiroaki Takayanagi

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00892-9

  日期：2000.11

  rearrangement of cyclopentanones with pentynyl side chains into hydroazulene compounds via a radical process was developed. The presence of a triethylsilyloxy group at the α-position of the cyclopentanone was found to increase the reactivity. Except for this, there was no limitation of the reaction. The reaction was also applied to synthetic studies of damsinic acid, which was isolated from Ambrosia ambrosioides

  摘要 开发了一种通过自由基过程将具有戊炔基侧链的环戊酮骨架重排成氢化薁化合物的新方法。发现在环戊酮的 α 位存在三乙基甲硅烷氧基会增加反应性。除此之外，反应没有限制。该反应还应用于 damsinic 酸的合成研究，该酸与 damsin 一起从 Ambrosia ambrosioides (Cav.) Payne 中分离出来。