(3aR,6aR)-3,3-dimethyl-3a-[4-(trimethylsilyl)-3-butynyl]hexahydro-1(2H)-pentalenone | 77346-94-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3aR,6aR)-3,3-dimethyl-3a-[4-(trimethylsilyl)-3-butynyl]hexahydro-1(2H)-pentalenone
• 英文别名: (3aR,6aR)-3,3-dimethyl-3a-(4-trimethylsilylbut-3-ynyl)-4,5,6,6a-tetrahydro-2H-pentalen-1-one
• CAS: 77346-94-2；82054-18-0；121469-31-6
• 化学式: C₁₇H₂₈OSi
• 分子量: 276.494
• InChiKey: ZRTIEKVKAGWCLU-YOEHRIQHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.43
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,6aR)-3,3-dimethyl-3a-[4-(trimethylsilyl)-3-butynyl]hexahydro-1(2H)-pentalenone 在 disodium hydrogenphosphate 、 三氟化硼乙醚 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 potassium carbonate 、 一水合肼 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 异丙醚 、 水 、 萘烷 、 二乙二醇 、 苯 为溶剂， 反应 32.25h， 生成 modhephene
  参考文献：
  名称：

  [3.3.3]丙炔倍半萜的高度立体控制的合成。（±）-莫非芬和（±）-亚庚基

  摘要：

  据报道立体特异性合成了（±）-二苯乙（2）和（±）-表二烯（3）。共轭加成1-三甲基甲硅烷基-1-丁炔-4-基铜酸酯（BF 3-醚酸酯催化）到双环酮6，氟化物离子促进末端乙炔的解封，和烯反应，得到三环烯酮11。连续的维蒂希甲基化，区域控制的环氧化和路易斯酸催化的异构化提供了酮14，其双键重定位和Wolff-Kishner还原仅导致2。在到3的更短路径中，将6的3-丁烯基铜酸酯加到了7上。。发现该中间体的热解，亚甲基化和双键异构化成功地递送了纯3。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(81)80009-9
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基巴豆酰氯 在 盐酸 、 copper(l) iodide 、 rhodium(III) chloride 、 三氯化铝 、 三氟化硼乙醚 、 四氯化锡 、 magnesium 作用下， 反应 36.58h， 生成 (3aR,6aR)-3,3-dimethyl-3a-[4-(trimethylsilyl)-3-butynyl]hexahydro-1(2H)-pentalenone
  参考文献：
  名称：

  [3.3.3]丙炔倍半萜的高度立体控制的合成。（±）-莫非芬和（±）-亚庚基

  摘要：

  据报道立体特异性合成了（±）-二苯乙（2）和（±）-表二烯（3）。共轭加成1-三甲基甲硅烷基-1-丁炔-4-基铜酸酯（BF 3-醚酸酯催化）到双环酮6，氟化物离子促进末端乙炔的解封，和烯反应，得到三环烯酮11。连续的维蒂希甲基化，区域控制的环氧化和路易斯酸催化的异构化提供了酮14，其双键重定位和Wolff-Kishner还原仅导致2。在到3的更短路径中，将6的3-丁烯基铜酸酯加到了7上。。发现该中间体的热解，亚甲基化和双键异构化成功地递送了纯3。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(81)80009-9

文献信息

• Homochiral ketals in organic synthesis. Enantioselective preparation of (+)-modhephene
  作者：Eugene A. Mash、Shivanand K. Math、Christopher J. Flann

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)86695-2

  日期：——