4,4,8-trimethyltricyclo<3.3.3.0^1,5>undecan-2-one | 76739-62-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4,4,8-trimethyltricyclo<3.3.3.0^1,5>undecan-2-one
• 英文别名: (1R*,5R*,8R*)-4,4,8-trimethyltricyclo<3.3.3.0>undecan-2-on；(1R,5R,8R)-4,4,8-trimethyltricyclo[3.3.3.01,5]undecan-2-one
• CAS: 76739-62-3
• 化学式: C₁₄H₂₂O
• 分子量: 206.328
• InChiKey: CNYPBJDMBFBJHS-HONMWMINSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,8-trimethyltricyclo<3.3.3.0^1,5>undecan-2-one 在 rhodium(III) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (+/-)-epimodhephene
  参考文献：
  名称：

  Anwendung derα-Alkinon-Cyclisierung：合成von rac -Modhephen † ‡

  摘要：

  α-炔酮环化的应用：rac-莫非芬的合成

  DOI：

  10.1002/hlca.19810640417
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基丙烯酸 在 platinum(IV) oxide copper(l) iodide 、 polyphosphoric acid (P₂O₅, 85percent H₃PO₄) 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 、 萘烷 为溶剂， 反应 60.67h， 生成 4,4,8-trimethyltricyclo<3.3.3.0^1,5>undecan-2-one
  参考文献：
  名称：

  [3.3.3]丙炔倍半萜的高度立体控制的合成。（±）-莫非芬和（±）-亚庚基

  摘要：

  据报道立体特异性合成了（±）-二苯乙（2）和（±）-表二烯（3）。共轭加成1-三甲基甲硅烷基-1-丁炔-4-基铜酸酯（BF 3-醚酸酯催化）到双环酮6，氟化物离子促进末端乙炔的解封，和烯反应，得到三环烯酮11。连续的维蒂希甲基化，区域控制的环氧化和路易斯酸催化的异构化提供了酮14，其双键重定位和Wolff-Kishner还原仅导致2。在到3的更短路径中，将6的3-丁烯基铜酸酯加到了7上。。发现该中间体的热解，亚甲基化和双键异构化成功地递送了纯3。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(81)80009-9

文献信息

• Total synthesis of (.+-.)-modhephene and its epimer, (.+-.)-epimodhephene
  作者：Amos B. Smith、Paula J. Jerris

  DOI：10.1021/jo00349a008

  日期：1982.5
• Schostarez, Heinrich; Paquette, Leo A., Tetrahedron, 1981, vol. 37, # 25, p. 4431 - 4435
  作者：Schostarez, Heinrich、Paquette, Leo A.

  DOI：——

  日期：——
• Total synthesis of (.+-.)-modhephene
  作者：Amos B. Smith、Paula J. Jerris

  DOI：10.1021/ja00391a038

  日期：1981.1
• Highly stereocontrolled synthesis of [3.3.3] propellane sesquiterpenes. ( ± )-Modhephene and (±)-epimodhephene
  作者：Heinrich Schostarez、Leo A. Paquette

  DOI：10.1016/0040-4020(81)80009-9

  日期：1981.1

  Stereospecific total synthesis of (±)-modhephene (2) and (±)-epimodhephene (3) are reported. Conjugate addition of 1-trimethylsilyl-1-butyn-4-yl cuprate (BF3-etherate catalysis) to bicyclic ketone 6, fluoride ion-promoted deblocking of the terminal acetylene, and ene reaction, gave tricyclic enone 11. Sequential Wittig methylenation, regiocontrolled epoxidation, and Lewis acid catalyzed isomerization

  据报道立体特异性合成了（±）-二苯乙（2）和（±）-表二烯（3）。共轭加成1-三甲基甲硅烷基-1-丁炔-4-基铜酸酯（BF 3-醚酸酯催化）到双环酮6，氟化物离子促进末端乙炔的解封，和烯反应，得到三环烯酮11。连续的维蒂希甲基化，区域控制的环氧化和路易斯酸催化的异构化提供了酮14，其双键重定位和Wolff-Kishner还原仅导致2。在到3的更短路径中，将6的3-丁烯基铜酸酯加到了7上。。发现该中间体的热解，亚甲基化和双键异构化成功地递送了纯3。
• Anwendung der ?-Alkinon-Cyclisierung: Synthese vonrac-Modhephen
  作者：Martin Karpf、Andr� S. Dreiding

  DOI：10.1002/hlca.19810640417

  日期：1981.6.10

  Application of the α-Alkynone Cyclization: Synthesis of rac-Modhephene

  α-炔酮环化的应用：rac-莫非芬的合成