(3R,9S,11S,13R,14S,16S)-3-[(4-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-3-iodophenyl)methyl]-14-hydroxy-4,9,11,13-tetramethyl-16-(propan-2-yl)-1-oxa-4,7-diazacyclohexadecane-2,5,8-trione | 160531-34-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 肽模拟物
• 英文名称: (3R,9S,11S,13R,14S,16S)-3-[(4-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-3-iodophenyl)methyl]-14-hydroxy-4,9,11,13-tetramethyl-16-(propan-2-yl)-1-oxa-4,7-diazacyclohexadecane-2,5,8-trione
• 英文别名: (3R,9S,11S,13R,14S,16S)-3-[[4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-iodophenyl]methyl]-14-hydroxy-4,9,11,13-tetramethyl-16-propan-2-yl-1-oxa-4,7-diazacyclohexadecane-2,5,8-trione
• CAS: 160531-34-0
• 化学式: C₃₃H₅₅IN₂O₆Si
• 分子量: 730.8
• InChiKey: PIHJCUNKRVNDLV-QTROSUCHSA-N

物化性质

• 沸点：
  764.4±60.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.172±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.18
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,9S,11S,13R,14S,16S)-3-[(4-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-3-iodophenyl)methyl]-14-hydroxy-4,9,11,13-tetramethyl-16-(propan-2-yl)-1-oxa-4,7-diazacyclohexadecane-2,5,8-trione 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 sodium acetate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.5h， 以92%的产率得到deiododoliculide silyl ether
  参考文献：
  名称：

  对映异构体全合成的多立肽，一种有效的海洋来源的细胞毒性环二肽，与合成多立脲类似物的结构-细胞毒性关系

  摘要：

  来自日本海兔Dolabella auricularia的有效的细胞毒性环二肽doliulide（1）的总合成已实现。合成的关键步骤是通过结合Evans aldol反应和Barton脱氧反应来构建15碳聚酮化合物衍生的二羟基酸部分的立体中心。此外，合成了人工合成的杜立舒利德，并检查了结构与细胞毒性的关系。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81206-0
• 作为产物：
  描述：

  4-methyl-2-pentenol 在 palladium dihydroxide 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 ammonium hydroxide 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 氢气 、 双氧水 、 三甲基铝 、 三正丁基氢锡 、 双(2-氧代-3-恶唑烷基)次磷酰氯 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三苯基膦 、 红铝 、 焦碳酸二乙酯 、 偶氮二甲酸二乙酯 、 对硝基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， -78.0~70.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 103.23h， 生成 (3R,9S,11S,13R,14S,16S)-3-[(4-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-3-iodophenyl)methyl]-14-hydroxy-4,9,11,13-tetramethyl-16-(propan-2-yl)-1-oxa-4,7-diazacyclohexadecane-2,5,8-trione
  参考文献：
  名称：

  对映异构体全合成的多立肽，一种有效的海洋来源的细胞毒性环二肽，与合成多立脲类似物的结构-细胞毒性关系

  摘要：

  来自日本海兔Dolabella auricularia的有效的细胞毒性环二肽doliulide（1）的总合成已实现。合成的关键步骤是通过结合Evans aldol反应和Barton脱氧反应来构建15碳聚酮化合物衍生的二羟基酸部分的立体中心。此外，合成了人工合成的杜立舒利德，并检查了结构与细胞毒性的关系。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81206-0

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of (−)‐Doliculide Using Catalytic Asymmetric Hydrogenations
  作者：Wen Che、Danyang C. Wen、Shou‐Fei Zhu、Qi‐Lin Zhou

  DOI：10.1002/hlca.201900023

  日期：2019.3

  has been developed to construct a polyketide chain by employing relay asymmetric hydrogenations catalyzed by two chiral spiro iridium catalysts. By using this strategy, an enantioselective total synthesis of (−)‐doliculide has been achieved in 19 steps with 6.9 % overall yield. The route features high enantioselectivity and diastereoselectivity. The catalyst loading can be as low as 0.005 mol‐%. It

  通过使用由两个手性螺铱催化剂催化的不对称加氢反应，已开发出一种简洁高效的策略来构建聚酮链。通过使用该策略，已完成了19个步骤的对映选择性全合成（-）-doliculide，总产率为6.9％。该路线具有高对映选择性和非对映选择性。催化剂负载量可低至0.005 mol％。通过这种策略方便地获得天然聚酮化合物及其类似物。
• Total Synthesis of Doliculide, a Potent Cytotoxic Cyclodepsipeptide from the Japanese Sea Hare Dolabella auricularia
  作者：Hiroyuki Ishiwata、Hiroki Sone、Hideo Kigoshi、Kiyoyuki Yamada

  DOI：10.1021/jo00096a003

  日期：1994.8

  The total synthesis of doliculide (1), a potent cytotoxic cyclodepsipeptide from the Japanese sea hare, has been achieved.