(4S,5R)-2,2-Dimethyl-5-phenyl-1,3-dioxolan-4-carbaldehyde | 130796-32-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4S,5R)-2,2-Dimethyl-5-phenyl-1,3-dioxolan-4-carbaldehyde
• 英文别名: (4S,5R)-2,2-dimethyl-5-phenyl-1,3-dioxolane-4-carbaldehyde
• CAS: 130796-32-6
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: JMFXIHLPZYKSNX-GHMZBOCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5R)-2,2-Dimethyl-5-phenyl-1,3-dioxolan-4-carbaldehyde 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) titanium(IV) isopropylate 、 4-二甲氨基吡啶 、 indium 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 71.5h， 生成 (R)-6-{(4S,5R)-2,2-dimethyl-5-phenyl[1,3]dioxolan-4-yl}-5,5-difluoro-5,6-dihydropyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  基于闭环复分解的偕二氟亚甲基龙门二醇和龙门菌素环氧化物的立体控制合成

  摘要：

  开发了一种高效且通用的立体选择性合成偕二氟亚甲基龙骨二醇和龙骨胺环氧化物的方法。通过醛与 3-溴-3,3-二氟丙烯在铟存在下的反应实现了含偕二氟甲基的基团的引入。偕二氟亚甲基化的α,β-不饱和-8-内酯部分是通过Grubbs'II催化剂在甲苯中回流下对高度缺电子的偕二氟亚甲基丙烯酰基酯进行闭环复分解而构建的。

  DOI：

  10.1055/s-2006-942467
• 作为产物：
  描述：

  Methyl cinnamate 在 四氧化锇 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 lithium aluminium tetrahydride 、 (DHQD)2PHAL 、 三氯异氰尿酸 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 83.0h， 生成 (4S,5R)-2,2-Dimethyl-5-phenyl-1,3-dioxolan-4-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  基于闭环复分解的偕二氟亚甲基龙门二醇和龙门菌素环氧化物的立体控制合成

  摘要：

  开发了一种高效且通用的立体选择性合成偕二氟亚甲基龙骨二醇和龙骨胺环氧化物的方法。通过醛与 3-溴-3,3-二氟丙烯在铟存在下的反应实现了含偕二氟甲基的基团的引入。偕二氟亚甲基化的α,β-不饱和-8-内酯部分是通过Grubbs'II催化剂在甲苯中回流下对高度缺电子的偕二氟亚甲基丙烯酰基酯进行闭环复分解而构建的。

  DOI：

  10.1055/s-2006-942467

文献信息

• Asymmetric Total Syntheses of Aetheramides and Their Stereoisomers: Stereochemical Assignment of Aetheramides
  作者：Na Qi、Srinivasa Rao Allu、Zhanlong Wang、Qiang Liu、Jian Guo、Yun He

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02371

  日期：2016.9.16

  The concise total syntheses of the potent HIV inhibitors aetheramides A and B (IC50 values of 15 and 18 nM), as well as three pairs of their stereoisomers, were achieved, which allowed the complete stereochemical assignment of aetheramides for the first time. With a longest linear sequence of 15 steps, the convergent, fully stereocontrolled route provided aetheramides A and B in 5.3% and 3.6% yields

  有效的HIV抑制剂醚酰胺A和B（IC 50值为15和18 nM）以及三对立体异构体的简明总合成得以实现，这是首次实现了醚酰胺的完全立体化学归属。具有15个步骤的最长线性序列，收敛，完全立体控制的路线分别提供了5.3％和3.6％的醚酰胺A和B含量。合成策略的特征在于有效的Stille偶联用于大环化，不对称的羟醛反应以在C-17和C-26处建立歧义的立体化学，以及实施温和的条件以避免敏感的聚酮化合物部分的差向异构化和不稳定的内酯的迁移。
• On the selectivity of oxynitrilases towards α-oxygenated aldehydes
  作者：Paola Bianchi、Gabriella Roda、Sergio Riva、Bruno Danieli、Antonina Zabelinskaja-Mackova、Herfried Griengl

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00054-0

  日期：2001.3

  Different α-alkoxy and α,β-di-alkoxy substituted aldehydes have been submitted to the catalytic action of the oxynitrilases from almond (PaHNL) or from Hevea brasiliensis (HbHNL), in order to explore the possibility of using these enzymes for the preparation of complex cyanohydrins. The selectivity of both enzymes towards these compounds was found to be largely dependent on the substitutents, being

  不同α -烷氧基和α，β二-烷氧基取代的醛已经被提交到醇腈的从杏仁催化作用（PaHNL）或者从巴西橡胶树（HbHNL），为了探索使用这些酶制剂的可能性复杂的氰醇。发现两种酶对这些化合物的选择性在很大程度上取决于取代基，因为醛带有在空间上更需要的苯基取代基的醛较低。违背化学添加HCN，它总是与用于形成的轻微偏爱发生的反非对映体，所述酶cyanuration存在与面部偏好，硅或再根据所使用的生物催化剂，得到氰醇的混合物，取决于起始的对映异构醛，该混合物可以富含顺式非对映异构体。
• Highly Diastereoselective Total Syntheses of (+)-7-Epigoniodiol, (−)-8-Epigoniodiol, and (+)-9-Deoxygoniopypyrone
  作者：Gullapalli Kumaraswamy、Rangaraju Satish Kumar

  DOI：10.1002/hlca.201200368

  日期：2013.7

  An expedient concise total synthesis of (+)‐7‐epigoniodiol, (−)‐8‐epigoniodiol, and (+)‐9‐deoxygoniopypyrone is accomplished. The key transformations include a catalytic hydroxylation and base‐mediated N‐(acetyl)oxazolidinone addition reactions, which could set the consecutive OH motif that is either syn,syn or syn,anti with high diastereoselectivity. Moreover, this approach envisioned to facilitate

  实现了（+）-7-庚二醇，（-）-8-表庚二醇和（+）-9-脱氧goniopypyrone的简便，简便的全合成。密钥变换包括催化羟基化和碱介导ñ - （乙酰基）恶唑烷酮加成反应，其可以设置连续OH基序或者是顺式，顺式或顺式，反具有高非对映选择性。而且，该方法被设想为促进具有结构和立体化学变化的家族的其他代表的合成。
• Synthese und Stereochemie β-substituierter Glycerinsäurenitrile
  作者：Wolfgang Althoff、Rudolf Karsdorf、Peter Tinapp

  DOI：10.1002/ardp.19813140609

  日期：——

  Ein einfacher Weg zur Synthese von β‐substituierten Glycerinsäurenitrilen 3 wird beschrieben. Die neuen Verbindungen werden als O‐geschützte Derivate 4 und 5 charakterisiert und stereochemisch eingeordnet. Reduktion von 5 führt zu einem neuen Typ pharmakologisch interessanter basischer 1.3‐Dioxolane 6. Partielle Reduktion der O‐geschützten Cyanhydrine 4 oder 5 nach einer früher beschriebenen Methode

  描述了合成 β 取代的甘油腈 3 的简单途径。新化合物被定性为 O 保护的衍生物 4 和 5，并按立体化学分类。5 的还原产生了一种新型的药理学上有趣的碱性 1,3-二氧戊环 6。根据前面描述的方法部分还原 O-保护的氰醇 4 或 5，随后的氰醇合成产生 α-羟基亚甲基-扩展的氰醇 9。
• Effenberger, Franz; Hopf, Martin; Ziegler, Thomas, Chemische Berichte, 1991, vol. 124, p. 1651 - 1659
  作者：Effenberger, Franz、Hopf, Martin、Ziegler, Thomas、Hudelmayer, Jochen

  DOI：——

  日期：——