巨大鞘丝藻内酯 | 71582-80-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 巨大鞘丝藻内酯
• 中文别名: 2-吡咯烷酮,5-(1-甲基乙基)-5-(2-丙烯基)-,(R)-(9CI)
• 英文名称: (-)-malyngolide
• 英文别名: (3R,6S)-tetrahydro-6-(hydroxymethyl)-3-methyl-6-nonyl-2H-pyran-2-one；(2R,5S)-(-)-malyngolide；malyngolide；(3R,6S)-6-(hydroxymethyl)-3-methyl-6-nonyloxan-2-one
• CAS: 71582-80-4
• 化学式: C₁₆H₃₀O₃
• 分子量: 270.412
• InChiKey: OEXPVULGTKWKEH-ZBFHGGJFSA-N

物化性质

• 沸点：
  404.0±18.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.951±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  十一醛 在 palladium on activated charcoal 、 dichloro(o-isporopoxyphenylmethylene)(triphenylphosphine)ruthenium(II) 、 3 A molecular sieve 、 D-(-)-酒石酸二异丙酯 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 sodium tetrahydroborate 、 copper(l) iodide 、 calcium hydride 、 cerium(III) chloride 、 乙基溴化镁 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 166.0h， 生成 巨大鞘丝藻内酯
  参考文献：
  名称：

  通过RCM反应对δ内生海洋天然产物（+）-tanikolide和（-）-malyngolide进行对映选择性全合成

  摘要：

  通过使用Sharpless不对称环氧化和闭环易位反应作为关键反应，实现了δ-内酯海洋天然产物（+）-tanikolide和（-）-malyngolide的对映选择性全合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)01160-2

文献信息

• Asymmetric Synthesis of Quaternary Centers. Total Synthesis of (−)-Malyngolide
  作者：Barry M. Trost、Weiping Tang、Jörg L. Schulte

  DOI：10.1021/ol006599p

  日期：2000.12.1

  [structure] The deracemization of 3-nonyl-3,4-epoxybut-1-ene with Pd(0) in the presence of chiral ligands using p-methoxybenzyl alcohol as a nucleophile proceeds regio- and enantioselectively to form the monoprotected vinylglycidol in 99% ee. This chiral building block was converted in seven steps to (-)-malyngolide, an antibiotic showing significant activity against Mycobacterium smegmatis and Streptococcus

  [结构]使用对甲氧基苄醇作为亲核试剂，在手性配体存在下，用Pd（0）对3-壬基-3,4-环氧丁-1-烯进行脱环反应，在99位区域和对映体选择性形成单保护的乙烯基缩水甘油％ee。该手性结构单元在七个步骤中转化为（-）-麦芽糖内酯，这是一种对耻垢分枝杆菌和化脓性链球菌具有显着活性的抗生素。一个有趣的方面涉及通过远端羟基控制烯醇盐的质子化的非对映选择性。
• Efficient 1,8- and 1,9-asymmetric inductions in the Grignard reaction of δ- and ɛ-keto esters of 1,1′-binaphthalen-2-ols with an oligoether tether as the 2′-substituent: application to the synthesis of (−)-malyngolide
  作者：Masamitsu Date、Yasufumi Tamai、Tetsutaro Hattori、Hideki Takayama、Yoshinori Kamikubo、Sotaro Miyano

  DOI：10.1039/b100497m

  日期：——

  Efficient 1,8- and 1,9-asymmetric inductions in the Grignard reaction of podand-type δ- (3,4) and ε-keto esters (5,6) are achieved in the presence of MgBr2·OEt2 with up to 97 and 82% optical yields, respectively, by using 2′-[3-(2-methoxyethoxy)propoxy]-1,1′-binaphthalen-2-ol as the chiral auxiliary. The 1,8-asymmetric inductive Grignard reaction has been advantageously utilized in the key step of a synthesis of (−)-malyngolide.

  在格里纳德反应中，使用2'-[3-(2-甲氧基乙氧基)丙氧基]-1,1'-联萘-2-醇作为手性辅助剂，在MgBr2·OEt2存在下，实现了高效的1,8-和1,9-不对称诱导，分别达到了97%和82%的光学产率。1,8-不对称诱导的格里纳德反应已成功应用于合成(-)-马灵果内酯的关键步骤中。
• Asymmetric hetero Diels–Alder route to quaternary carbon centers: synthesis of (−)-malyngolide
  作者：Arun K Ghosh、Michio Shirai

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01227-8

  日期：2001.9

  catalyzed asymmetric hetero Diels–Alder reactions of Danishefsky's diene and a variety of α-keto esters constructed quaternary carbon centers enantioselectively. The reaction was utilized in the synthesis of (−)-malyngolide.

  构象约束的手性双(恶唑啉)-金属配合物催化达尼塞夫斯基二烯和多种α-酮酯的不对称杂狄尔斯-阿尔德反应，对映选择性地构建了季碳中心。该反应用于合成(-)-马林高内酯。
• Stereoselective Synthesis of Marine Antibiotic (−)-Malyngolide and Its Stereoisomers
  作者：Itsuo Ichimoto、Kozo Machiya、Mitsunori Kirihata、Hiroo Ueda

  DOI：10.1080/00021369.1990.10869988

  日期：1990.3

  A convenient synthetic method for the marine antibiotic (−)-malyngolide and its stereoisomers was accomplished from a chiral α-alkoxyketone (4), which was readily available as a chiron. Chiral quaternary carbon synthons (5a) and (5b) as the key intermediates were constructed by the chelation controlled addition of Grignard reagent to 4.The diastereomeric mixture of 5a and 5b was readily transformed into a separable mixture of lactones (7a) and (7b), each of which could be easily separated by silica-gel column chromatography. (−)-Malyngolide and its three steroisomers were obtained in optically pure form without the need for optical resolution.

  一种简便的海洋抗生素（−）-马灵果内酯及其立体异构体的合成方法得以实现，该方法从易于获得的手性α-烷氧基酮（4）作为起始物出发。通过格氏试剂对4的螯合控制加成，构建了手性四级碳合成子（5a）和（5b）作为关键中间体。5a和5b的非对映异构体混合物可方便地转化为可分离的内酯混合物（7a）和（7b），二者均可通过硅胶柱层析轻松分离。（−）-马灵果内酯及其三种立体异构体以光学纯形式获得，无需进行光学拆分。
• AN ASYMMETRIC TOTAL SYNTHESIS OF A NEW MARINE ANTIBIOTIC-MALYNGOLIDE
  作者：Yoji Sakito、Shin Tanaka、Masatoshi Asami、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.1980.1223

  日期：1980.10.5

  (−)-Malyngolide was synthesized from (S)-2-hydroxy-2-nonyl-6-heptenal, prepared in high optical yield by an asymmetric synthesis using (S)-2-(anilinomethyl)pyrrolidine as a chiral auxiliary.

  (−)-马灵果内酯的合成是以(S)-2-羟基-2-壬基-6-庚烯醛为原料，通过使用(S)-2-(苯胺甲基)吡咯烷作为手性辅剂的不对称合成方法制备，具有高光学产率。