2-norbornanone oxime | 4576-48-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2-norbornanone oxime
• 英文别名: bicyclo<2.2.1>heptan-2-one oxime；bicyclo<2.2.1>heptanone 2-oxime；Bicyclo<2.2.1>heptan-2-on-oxim；(rac)-bicyclo[2.2.1]heptane-2-one oxime；(Z)- and (E)-2-norboranone oxime；N-Bicyclo[2.2.1]heptan-2-ylidenehydroxylamine；N-(2-bicyclo[2.2.1]heptanylidene)hydroxylamine
• CAS: 4576-48-1
• 化学式: C₇H₁₁NO
• 分子量: 125.17
• InChiKey: RPGSLIJSBHTVPW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  52 °C
• 沸点：
  78 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.39±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  32.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2928000090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-norbornanone oxime 在 三氟过氧乙酸 作用下， 以60%的产率得到2-nitronorbornane
  参考文献：
  名称：

  Synthetic methods and reactions. 179. Polynitronorbornanes, bicyclooctanes, and cyclohexanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00055a038
• 作为产物：
  描述：

  2-nitronorbornane 在 正丁基锂 、 六甲基二硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以72%的产率得到2-norbornanone oxime
  参考文献：
  名称：

  Mono-deoxygenation of Nitroalkanes, Nitrones, and Heterocyclic N-Oxides by Hexamethyldisilane through 1,2-Elimination:  Concept of “Counterattack Reagent”

  摘要：

  Transformation of secondary nitroalkanes to ketoximes was achieved in 40-73% yields by treatment of the corresponding nitronate anions with hexamethyldisilane. In this new mono-deoxygenation process, hexamethyldisilane acted as a "counterattack reagent". The conversion of nitrones to imines was also achieved in 82-88% yields by use of trimethylsilyllithium. Similarly, heterocyclic N-oxides were converted to the corresponding N-heterocycles in 73-86% yields. These deoxygenation processes presumably involve a 1,2-elimination.

  DOI：

  10.1021/jo981054i

文献信息

• Oxidation of gem-chloronitroso- and vic-chloronitroso-alkanes and -cycloalkanes to respective chloronitro compounds by novel cetyltrimethylammonium hypochlorite reagent
  作者：ABDULKARIM H A MOHAMMED、GOPALPUR NAGENDRAPPA

  DOI：10.1007/s12039-011-0090-7

  日期：2011.7

  Cetyltrimethylammonium hypochlorite (CTAHC) is prepared and used as an oxidizing agent for nitroso group to nitro group. The gem-chloronitroso and vic-chloronitroso compounds are prepared respectively from ketoximes and olefins by reacting with NOCl generated in situ from chlorotrimethylsilane (TMSCl) and iso-amyl nitrite. CTAHC oxidizes gem-chloronitroso and vic-chloronitroso compounds to the corresponding

  制备了十六烷基三甲基次氯酸铵（CTAHC），并用作亚硝基至硝基的氧化剂。所述宝石-chloronitroso和VIC -chloronitroso化合物分别从酮肟和烯烃通过使与NOCl产生制备原位从甲基氯硅烷（加入TMSCl）和异戊亚硝酸盐。CTAHC直接氧化宝石-chloronitroso和VIC -chloronitroso化合物为相应的chloronitro衍生物。尽管宝石-氯硝基化合物的收率高，但由于vic的倾向，vic-氯硝基衍生物的收率适中。-氯亚硝基基团互变异构成α-氯肟。考虑到已知的制备方法很少且涉及很多的事实，本发明的方法是简单且实用的，特别是对于制备vic-氯硝基化合物。 宝石-Chloronitroso和VIC -chloronitroso化合物由NOCl的反应与肟和烯烃分别被氧化成获得宝石-chloronitro和VIC由十六烷基三甲基溴用次氯酸钠反应制备的十六烷基
• Beckmann rearrangements in the bicyclo[2.2.1]heptan-2-one series
  作者：Peter A. Hunt、Christopher J. Moody

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93944-9

  日期：1989.1

  In contrast to norcamphor oxime (2), the E-oxime (6), derived from the acetonide of 5,6-dihydroxybicyclo[2.2.1]heptan-2-one, undergoes regiospecific Beckmann rearrangement to give the lactam (7).

  与正樟脑肟（2）相反，衍生自5，6-二羟基双环[2.2.1]庚-2-的丙酮化物的E-肟（6）经过区域特异性贝克曼重排而得到内酰胺（7）。
• Generation of nitryl chloride from chlorotrimethylsilane-acetyl nitrate reaction: A one-pot preparation of gem-chloronitro compounds from oximes
  作者：Abdulkarim H. A. Mohammed、Gopalpur Nagendrappa

  DOI：10.1007/s12039-010-0091-y

  日期：2010.7

  chlorotrimethylsilane to give nitryl chloride, which is characterized by its UV spectrum. If it is generated in presence of ketoximes, gem-chloronitro as well as gem-chloronitroso compounds are formed in almost equal amounts, which together account for up to 80% yield. This is possibly the simplest one-pot reaction for the preparation of gem-chloronitro compounds which find several synthetic applications

  而异戊亚硝酸盐发生反应与氯代三甲基硅烷，得到NOCl，异硝酸戊不会产生NO 2 Cl可硅试剂。但是，硝酸乙酰酯可以与三甲基氯硅烷成功反应，生成硝酰氯，其特征在于其紫外光谱。如果在酮肟的存在而产生，宝石-chloronitro以及宝石-chloronitroso化合物形成在几乎相等的量，合计占高达80％的产率。这可能是制备宝石-氯硝基化合物的最简单的一锅法，该方法发现了几种合成应用。如果NO 2在环烯烃的存在下生成Cl，得到相应的1，2-二氯环烷烃。考虑到现有的证据，提出最初由氯代三甲基硅烷-乙酰硝酸盐反应形成的NO 2 Cl分解为Cl 2和N 2 O 4。然后，氯与肟反应生成第一种宝石-氯亚硝基化合物，然后被NO 2 Cl或N 2 O 4氧化成宝石-氯亚硝基化合物，再与环烯烃一起生成二氯环烷烃。
• The synthesis and decomposition of 3-p-nitrophenyl-3,4,5-triazatricyclo(5.2.1.02,6endo)dec-4-ene
  作者：L.H. Zalkow、R.H. Hill

  DOI：10.1016/0040-4020(75)80088-3

  日期：1975.1

  nitrate. Photolysis of endo triazoline 20 gave exclusively endo aziridine 3 (R = p-NO2C6H4), while on pyrolysis in decalin at 165–170° there was obtained endo aziridine 3, exo axiridine 2, imine 4 and a large amount of polymer. Under identical conditions, the isomeric exo triazoline 1 (R = p-NO2C6H4) gave exo aziridine 2, endo aziridine 3, imine 4 and no polymer. The “triazoline-aziridine inversion”

  内三唑啉20的立体有择合成是通过将降冰片烯依次转化为3- exo - chloronorbornanone的肟，然后用乙硼烷还原其乙酸盐或对硝基苯甲酸酯得到2 - endo - amino -3- exo chloronorbornane来实现的。然后将后者与对硝基苯重氮氯化物偶合，得到重氮胺19，将重氮胺19在硝酸银存在下用乙醇乙醇钠环化。内三唑啉20的光解仅产生内氮丙啶3（R =p -NO 2 C 6 H 4），在萘烷中于165-170°进行热解时，得到内氮丙啶3，外阿昔啶2，亚胺4和大量的聚合物。在相同的条件下，同分异构的外三唑啉1（R = p -NO 2 C 6 H 4）得到外氮丙啶2，内氮丙啶3，亚胺4而且没有聚合物。推测“三唑啉-氮丙啶反转”经由重氮亚胺中间体7发生。虽然光解外切triazolines 23和24和热解的23都给，如所预期，相应的外切氮丙啶25和26，热解24个
• Steric and Electronic Effects on the Dehydration Step in Cyclohexanone and Bicyclic Ketones Oxime Formation
  作者：Ines Maria Costa Brighente、Leonor Rosa Vottero、Alberto Jose Terezani、Rosendo Augusto Yunes

  DOI：10.1246/bcsj.66.2289

  日期：1993.8

  Between pH 4 and pH 13, oxime formation from hydroxylamine with cyclohexanone and bicyclic ketones proceeds with rate limiting dehydration of the addition intermediate which is in equilibrium with the ketone and hydroxylamine. The dehydration step exhibits catalysis by oxonium ion (pH 4 to ca. 8), a pH independent pathway (pH 8 to ca. 10) and catalysis by hydroxide ion (pH ca. 10 to 13). The steric

  在 pH 4 和 pH 13 之间，羟胺与环己酮和双环酮的肟形成随着与酮和羟胺平衡的加成中间体的限速脱水进行。脱水步骤表现出氧鎓离子催化（pH 4 至约 8）、pH 独立途径（pH 8 至约 10）和氢氧根离子催化（pH 约 10 至 13）。空间和电子效应为了解氧鎓离子、氢氧根离子催化和自发反应机制的过渡态结构提供了重要见解。