7,2′-dihydroxy-4′,5′-methylenedioxyisoflavan | 133067-72-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 异黄酮类化合物
• 英文名称: 7,2′-dihydroxy-4′,5′-methylenedioxyisoflavan
• 英文别名: (-)-7,2'-dihydroxy-4',5'-methylenedioxyisoflavanone；(-)-sophorol；(R)-7-hydroxy-3-(6-hydroxy-benzo[1,3]dioxol-5-yl)-chroman-4-one；(R)-7-Hydroxy-3-(6-hydroxy-benzo[1,3]dioxol-5-yl)-chroman-4-on；(3R)-Sophorol；Sophorol；(3R)-7-hydroxy-3-(6-hydroxy-1,3-benzodioxol-5-yl)-2,3-dihydrochromen-4-one
• CAS: 133067-72-8
• 化学式: C₁₆H₁₂O₆
• 分子量: 300.268
• InChiKey: FAPWSAQOVOBPCP-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  518.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.531±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  85.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7,2′-dihydroxy-4′,5′-methylenedioxyisoflavan 在 还原型辅酶II(NADPH)四钠盐 作用下， 以 phosphate buffer 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 7,2'-dihydroxy-4',5'-(methylenedioxy)isoflavanol
  参考文献：
  名称：

  (+) pisatin 生物合成后期步骤的研究：(−) 对映体中间体的证据

  摘要：

  Pisatin 是一种来自豌豆 (Pisum sativum L.) 的 6a-羟基-紫檀类植物抗毒素，由于其 6a-11a CC 键的 (+) 立体化学，在天然紫檀类中相对独特。然而，合成豌豆组织的pisatin具有异黄酮还原酶，该酶首先在苜蓿中发现，作用于(-)对映体。为了建立 (+) pisatin 的天然生物合成途径，并评估具有 (-) 手性的中间体在其生物合成中的可能参与，我们将手性、氚标记、异黄烷酮和紫檀素施用到合成 pisatin 的豌豆子叶中，比较了它们的合并效率。豌豆掺入异黄酮、(-) 槐醇，比其 (+) 对映体或紫檀素 (+) 或 (-) 槐苷更有效。 (-) 槐醇也可通过合成豌豆苗的蛋白质提取物以 NADPH 依赖性方式代谢。生产了三种产品。一种是异黄烯（7,2'-二羟基-4',5'-亚甲二氧基异黄烷-3-烯），另一种具有与异黄烷醇（7,2'-二羟基-4',5'-亚甲

  DOI：

  10.1016/j.phytochem.2005.12.027
• 作为产物：
  描述：

  高丽槐素 在 三乙醇胺 、 水 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 7,2′-dihydroxy-4′,5′-methylenedioxyisoflavan
  参考文献：
  名称：

  (+) pisatin 生物合成后期步骤的研究：(−) 对映体中间体的证据

  摘要：

  Pisatin 是一种来自豌豆 (Pisum sativum L.) 的 6a-羟基-紫檀类植物抗毒素，由于其 6a-11a CC 键的 (+) 立体化学，在天然紫檀类中相对独特。然而，合成豌豆组织的pisatin具有异黄酮还原酶，该酶首先在苜蓿中发现，作用于(-)对映体。为了建立 (+) pisatin 的天然生物合成途径，并评估具有 (-) 手性的中间体在其生物合成中的可能参与，我们将手性、氚标记、异黄烷酮和紫檀素施用到合成 pisatin 的豌豆子叶中，比较了它们的合并效率。豌豆掺入异黄酮、(-) 槐醇，比其 (+) 对映体或紫檀素 (+) 或 (-) 槐苷更有效。 (-) 槐醇也可通过合成豌豆苗的蛋白质提取物以 NADPH 依赖性方式代谢。生产了三种产品。一种是异黄烯（7,2'-二羟基-4',5'-亚甲二氧基异黄烷-3-烯），另一种具有与异黄烷醇（7,2'-二羟基-4',5'-亚甲

  DOI：

  10.1016/j.phytochem.2005.12.027

文献信息

• Inactivation of pea genes by RNAi supports the involvement of two similar O-methyltransferases in the biosynthesis of (+)-pisatin and of chiral intermediates with a configuration opposite that found in (+)-pisatin
  作者：Evans Kaimoyo、Hans D. VanEtten

  DOI：10.1016/j.phytochem.2007.06.013

  日期：2008.1

  (+)-Pisatin, the major phytoalexin of pea (Pisum sativum L.), is believed to be synthesized via two chiral intermediates, (-)-7,2'-dihydroxy-4',5'-methylenedioxyisoflavanone [(-)-sophorol] and (-)-7,2'-dihydroxy-4',5'-methylenedioxyisoflavanol [(-)-DMDI]; both have an opposite C-3 absolute configuration to that found at C-6a in (+)-pisatin. The expression of isoflavone reductase (IFR), which converts 7,2'-dihydroxy-4',5'-methylenedioxyisoflavone (DMD) to (-)-sophorol, sophorol reductase (SOR), which converts (-)-sophorol to (-)-DMDI, and hydroxymaackiain-3-O-methyltransferase (HMM), believed to be the last step of (+)-pisatin biosynthesis, were inactivated by RNA-mediated genetic interference (RNAi) in pea hairy roots. Some hairy root lines containing RNAi constructs of IFR and SOR accumulated DMD or (-)-sophorol, respectively, and were deficient in (+)-pisatin biosynthesis supporting the involvement of chiral intermediates with a configuration opposite to that found in (+)-pisatin in the biosynthesis of (+)-pisatin. Pea proteins also converted (-)-DMDI to an achiral isoflavene suggesting that an isoflavene might be the intermediate through which the configuration is changed to that found in (+)-pisatin. Hairy roots containing RNAi constructs of HMM also were deficient in (+)-pisatin biosynthesis, but did not accumulate (+)-6a-hydroxymaackiain, the proposed precursor to (+)-pisatin. Instead, 2,7,4'-trihydroxyisoflavanone (TIF), daidzein, isoformononetin, and liquiritigenin accumulated. HMM has a high amino acid similarity to hydroxyisoflavanone-4'-O-methyltransferase (HI4'OMT), an enzyme that methylates TIF, an early intermediate in the isoflavonoid pathway. The accumulation of these four compounds is consistent with the blockage of the synthesis of (+)-pisatin at the HI4'OMT catalyzed step resulting in the accumulation of liquiritigenin and TIF and the diversion of the pathway to produce daidzein and isoformononetin, compounds not normally made by pea. Previous results have identified two highly similar "HMMs" in pea. The current results suggest that both of these O-methyltransferases are involved in (+)-pisatin biosynthesis and that one functions early in the pathway as HI4'OMT and the second acts at the terminal step of the pathway. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  (+)-赤霉素（(+)-pisatin）是豌豆（Pisum sativum L.）中主要的植保素，被认为是由两种手性中间体，即 (-)-7,2'-二羟基-4',5'-甲基二氧基异黄酮[(-)-sophorol] 和 (-)-7,2'-二羟基-4',5'-甲基二氧基异黄醇[(-)-DMDI]，经由两条不同的途径合成。这两种中间体在C-3上的绝对构型与(+)-pisatin中C-6a的绝对构型相反。在对豌豆丛根中的异黄酮还原酶（IFR，将7,2'-二羟基-4',5'-甲基二氧基异黄酮（DMD）转化为(-)-sophorol）、sophorol还原酶（SOR，将(-)-sophorol转化为(-)-DMDI）和羟基maackiain-3-O-甲基转移酶（HMM，被认为是(+)-pisatin生物合成的最后一步）进行RNA干扰（RNAi）处理后，发现含有IFR和SOR RNAi构建体的部分丛根系分别积累DMD或(-)-sophorol，而缺乏(+)-pisatin的生物合成，这支持了在(+)-pisatin的生物合成过程中，存在具有与(+)-pisatin相反构型的手性中间体的假说。豌豆蛋白也能将(-)-DMDI转化为无手性的异黄烯，这表明异黄烯可能是通过改变构型以得到(+)-pisatin的手性中间体。含有HMM RNAi构建体的丛根也缺乏(+)-pisatin的生物合成，但并未积累推测的(+)-pisatin前体(+)-6a-羟基maackiain，而是积累了2,7,4'-三羟基异黄酮（TIF）、daidzein、isoformononetin和liquiritigenin。HMM与羟基异黄酮-4'-O-甲基转移酶（HI4'OMT）具有高度相似的氨基酸序列，而后者是一种催化TIF（异黄酮类途径中的早期中间体）甲基化反应的酶。这些四种化合物的积累与(+)-pisatin合成在HI4'OMT催化的步骤处受阻一致，进而导致liquiritigenin和TIF的积累，并将途径转向合成daidzein和isoformononetin，而这两种化合物通常不是由豌豆合成的。之前的成果已在豌豆中鉴定出两个高度相似的"HMMS"。当前的结果表明，这两种O-甲基转移酶都参与了(+)-pisatin的生物合成，其中一种酶在途径早期作为HI4'OMT发挥作用，而另一种则在途径的最终步骤中发挥作用。
• Studies on the late steps of (+) pisatin biosynthesis: Evidence for (−) enantiomeric intermediates
  作者：G DICENZO、H VANETTEN

  DOI：10.1016/j.phytochem.2005.12.027

  日期：2006.4

  Pisatin, a 6a-hydroxyl-pterocarpan phytoalexin from pea (Pisum sativum L.), is relatively unique among naturally occurring pterocarpans by virtue of the (+) stereochemistry of its 6a-11a C-C bond. However, pisatin synthesizing pea tissue has an isoflavone reductase, first identified in alfalfa, which acts on the (-) antipode. In order to establish the natural biosynthetic pathway to (+) pisatin, and

  Pisatin 是一种来自豌豆 (Pisum sativum L.) 的 6a-羟基-紫檀类植物抗毒素，由于其 6a-11a CC 键的 (+) 立体化学，在天然紫檀类中相对独特。然而，合成豌豆组织的pisatin具有异黄酮还原酶，该酶首先在苜蓿中发现，作用于(-)对映体。为了建立 (+) pisatin 的天然生物合成途径，并评估具有 (-) 手性的中间体在其生物合成中的可能参与，我们将手性、氚标记、异黄烷酮和紫檀素施用到合成 pisatin 的豌豆子叶中，比较了它们的合并效率。豌豆掺入异黄酮、(-) 槐醇，比其 (+) 对映体或紫檀素 (+) 或 (-) 槐苷更有效。 (-) 槐醇也可通过合成豌豆苗的蛋白质提取物以 NADPH 依赖性方式代谢。生产了三种产品。一种是异黄烯（7,2'-二羟基-4',5'-亚甲二氧基异黄烷-3-烯），另一种具有与异黄烷醇（7,2'-二羟基-4',5'-亚甲