methyl (9R)-9-hydroxyundec-10-eneoate | 359846-75-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (9R)-9-hydroxyundec-10-eneoate
• 英文别名: (R)-9-hydroxy-10-undecenoic acid methyl ester；methyl (R)-9-hydroxyundec-10-enoate；methyl (R)-9-hydroxy-10-undecenoate；(R)-methyl 9-hydroxy-10-undecenate；methyl (9R)-9-hydroxyundec-10-enoate
• CAS: 359846-75-6
• 化学式: C₁₂H₂₂O₃
• 分子量: 214.305
• InChiKey: PWNLKRFZLKKZTP-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (9R)-9-hydroxyundec-10-eneoate 在 Lindlar's catalyst 咪唑 、 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 、 氢氟酸 、 氢气 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 生成 (R)-methyl 9-hydroxy-10-oxo-12(Z),15(Z)-octadecadienate
  参考文献：
  名称：

  亚麻酸 (KODA) 的 α-酮醇衍生物的全合成，亚麻酸的花诱导因子

  摘要：

  作为关键步骤，外消旋 9-羟基-10-氧代-12(Z),15(Z)-十八碳二烯酸 [(±)-KODA] 是通过二炔和衍生自油酸甲酯的环氧化物之间的偶联反应合成的。还通过对映选择性脂肪酶催化的烯丙醇酯化合成了光学活性 9R-KODA。合成的 (±)-KODA 和 9R-KODA 在 Pharbitis nil 中均显示出显着的花诱导活性。

  DOI：

  10.1246/cl.2003.844
• 作为产物：
  描述：

  10-烯酸甲酯 在 [1,2-bis-(phenylsulfinyl)ethane]palladium(II) acetate 、 (1R,2R)-(-)-[1,2-cyclohexanediamino-N,N′-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)]chromium(III) fluoride 、 溶剂黄146 、 对苯醌 、 甲醇 、 potassium carbonate 、 乙酸乙烯酯 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 84.0h， 以62%的产率得到methyl (9R)-9-hydroxyundec-10-eneoate
  参考文献：
  名称：

  A C–H oxidation approach for streamlining synthesis of chiral polyoxygenated motifs

  摘要：

  Chiral oxygenated molecules are pervasive in natural products and medicinal agents; however, their chemical syntheses often necessitate numerous, wasteful steps involving functional group and oxidation state manipulations. Herein a strategy for synthesizing a readily diversifiable class of chiral building blocks, allylic alcohols, through sequential asymmetric C H activation/resolution is evaluated against the state-of-the-art. The C H oxidation routes' capacity to strategically introduce oxygen into a sequence and thereby minimize non-productive manipulations is demonstrated to effect significant decreases in overall step-count and increases in yield and synthetic flexibility. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.05.012

文献信息

• Synthetic method of ketol unsaturated fatty acids
  申请人：——

  公开号：US20020156304A1

  公开（公告）日：2002-10-24

  The present invention provides an efficient synthetic method of &agr;-ketol unsaturated fatty acid having a double bond at a &bgr;-position to the ketone group thereof. It comprises the steps of: preparing compound (4) by reacting monosubstituted acetylene (2) with epoxide (3); and preparing &agr;-ketol unsaturated fatty acid (1) from said compound (4) as shown in Reaction Formula 1: 1 wherein R 1 represents an alkyl group of 1-18 carbon atoms or an aliphatic hydrocarbon group of 2-18 carbon atoms having 1-5 double or triple bonds at given positions; R 2 represents a protecting group for a hydroxyl group; R 3 represents a protecting group for a carboxyl group; R is identical to R 1 or, when R 1 has one or more triple bonds, represents an aliphatic hydrocarbon group in which each triple bond of R 1 is converted to a double bond; and A represents an alkylene group of 1-18 carbon atoms.

  本发明提供了一种高效的合成方法，用于具有双键位于其β-位置的α-酮烯酸。它包括以下步骤：通过将单取代乙炔（2）与环氧化物（3）反应制备化合物（4）；并从所述化合物（4）制备α-酮烯酸（1），如反应式1所示：其中R1表示碳原子数为1-18的烷基基团或碳原子数为2-18的脂肪烃基团，在给定位置具有1-5个双键或三键；R2表示羟基的保护基团；R3表示羧基的保护基团；R与R1相同，或者当R1具有一个或多个三键时，表示将R1的每个三键转化为双键的脂肪烃基团；A表示碳原子数为1-18的亚烯基团。
• Synthesis of the (9<i>R</i>,13<i>R</i>)-isomer of LDS1, a flower-inducing oxylipin isolated from <i>Lemna paucicostata</i>
  作者：Yuki Takayasu、Yusuke Ogura、Ryo Towada、Shigefumi Kuwahara

  DOI：10.1080/09168451.2016.1166935

  日期：2016.8.2

  synthesis of the (9R,13R)-stereoisomer of LDS1, a flower-inducing oxylipin isolated from Lemna paucicostata, has been achieved from a known allylic alcohol by a seven-step sequence that involves the Horner-Wadsworth-Emmons olefination to construct its full carbon framework and an enzymatic hydrolysis of a penultimate methyl ester intermediate to provide the target molecule.

  LDS1的（9R，13R）-立体异构体是从Lemna paucicostata分离出的一种诱导花的脂环素的首次合成，是通过一种已知的烯丙基醇通过七步序列完成的，该过程涉及Horner-Wadsworth-Emmons烯化反应来构建其全碳骨架和倒数第二个甲酯中间体的酶促水解以提供目标分子。
• General Strategy for the Synthesis of B₁ and L₁ Prostanoids: Synthesis of Phytoprostanes (<i>RS</i>)-9-L₁-PhytoP, (<i>R</i>)-9-L₁-PhytoP, (<i>RS</i>)-16-B₁-PhytoP, and (<i>RS</i>)-16-L₁-PhytoP
  作者：Ruggero Beretta、Mirko Giambelli Gallotti、Umberto Pennè、Alessio Porta、Juan Fernando Gil Romero、Giuseppe Zanoni、Giovanni Vidari

  DOI：10.1021/jo502538b

  日期：2015.2.6

  acceptor properties at carbons α and β, respectively. Key steps include the chemoselective lithiation of a 1-iodo-2-bromoolefin, the introduction of the side chains by transition-metal catalysis following Heck- or Suzuki-type protocols, the construction of an enone moiety by a mild Au(I)-catalyzed Meyer Schuster rearrangement, and a lipase-mediated hydrolysis of methyl esters to deliver the phytoprostanes

  在本文中，我们描述了一种新型的B 1和L 1型植物前列腺素的一般合成方法，该方法由自由基催化的α-亚麻酸的非酶过氧化作用在体内形成（1）。植物前列腺素（RS）-9-L 1 -PhytoP（5），（R）-9-L 1 -PhytoP（5a），（RS）-16-B 1 -PhytoP（6）和（RS）的合成-16-L 1 -PhytoP（7）例证了该策略。常见的起始化合物8已证明已被合成等价于分别在α和β碳上具有相反的给体和受体性质的环戊-2-烯-1-酮合成子。关键步骤包括1-碘-2-溴代烯烃的化学选择性锂化，遵循Heck-或Suzuki-type规程的过渡金属催化引入侧链，温和的Au（I）-构筑烯酮部分催化Meyer Schuster重排，以及脂肪酶介导的甲酯水解，以释放植物前列腺素作为游离羧酸。
• A concise approach to both enantiomers of phytoprostane B1 type II
  作者：Wiesława Perlikowska、Marian Mikołajczyk

  DOI：10.1016/j.tetasy.2011.10.005

  日期：2011.10

  The synthesis of enantiomeric phytoprostane B1 type II methyl esters has been accomplished in approximately 30% overall yield via two basic transformations starting from 3-[(dimethoxyphosphoryl)methyl]cyclopentenone as a key reagent. They include ethylation of the ring C(2) carbon and a Horner olefination reaction using the phosphonate moiety at C(3). The novel components of the Horner reaction, the

  通过以3-[（（二甲氧基磷酰基）甲基]环戊烯酮为关键试剂的两个基本转化，对映体植物前列腺素B 1 II型甲酯的合成以约30％的总收率完成。它们包括环C（2）碳的乙基化和使用C（3）处的膦酸酯部分进行的霍纳烯化反应。通过外消旋9-羟基-10-十一碳烯酸酯通过不对称的Sharpless环氧化（动力学拆分），然后进行臭氧分解，可以很容易地制备霍纳反应的新组分，即对映体9-甲酰基-9-羟基纳米酸酯。
• Regio- and stereoselective hydroxylation of 10-undecenoic acid with a light-driven P450 BM3 biocatalyst yielding a valuable synthon for natural product synthesis
  作者：Mallory Kato、Daniel Nguyen、Melissa Gonzalez、Alejandro Cortez、Sarah E. Mullen、Lionel E. Cheruzel

  DOI：10.1016/j.bmc.2014.05.046

  日期：2014.10

  We report herein the selective hydroxylation of 10-undecenoic acid with a light-activated hybrid P450 BM3 enzyme. Under previously developed photocatalytic reaction conditions, only a monohydroxylated product is detected by gas chromatography. Hydroxylation occurs exclusively at the allylic position as confirmed from a synthesized authentic standard. Investigation into the stereochemistry of the reaction

  我们在此报告了 10-十一碳烯酸与光活化杂种 P450 BM3 酶的选择性羟基化。在先前开发的光催化反应条件下，气相色谱仅检测到单羟基化产物。羟基化仅发生在烯丙基位置，如合成的可靠标准所证实。对反应立体化学的研究表明，以 85% ee 获得 R 对映异构体。酶促获得的 ( R )-9-羟基-10-十一碳烯酸是一种有价值的合成子，可用于各种天然产物，进一步扩展了光活化 P450 BM3 生物催化，并突出了与传统方法相比的优势。