(-)-4-acetoxy-3-methyl-2-cyclohexen-1-one | 136658-04-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-4-acetoxy-3-methyl-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: (S)-4-acetoxy-3-methyl-2-cyclohexenone；[(1S)-2-methyl-4-oxocyclohex-2-en-1-yl] acetate
• CAS: 136658-04-3
• 化学式: C₉H₁₂O₃
• 分子量: 168.192
• InChiKey: XLGKYDZKNNSBDQ-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-4-acetoxy-3-methyl-2-cyclohexen-1-one 在 咪唑 、 甲醇 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 四甲基乙二胺 、 sodium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 21.33h， 生成 (3S,4S)-4-<(t-butyldiphenylsilyl)oxy>-3-methyl-1-<(trimethylsilyl)oxy>-3-vinylcyclohexene
  参考文献：
  名称：

  通过4-乙酰氧基-3-甲基-2-环己烯酮的酶催化酯水解合成旋光性环己烯醇衍生物

  摘要：

  光学活性的环己烯醇衍生物9a - 9d和10a - 10c是由（-）- 6合成的，后者是通过外消旋8的酯水解得到的。描述了合成紫杉烷骨架的尝试。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86539-x
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基-3-甲基环己-2-烯-1-酮 在 三羟甲基氨基甲烷盐酸盐 、 4-吡咯烷基吡啶 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 (-)-4-acetoxy-3-methyl-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过4-乙酰氧基-3-甲基-2-环己烯酮的酶催化酯水解合成旋光性环己烯醇衍生物

  摘要：

  光学活性的环己烯醇衍生物9a - 9d和10a - 10c是由（-）- 6合成的，后者是通过外消旋8的酯水解得到的。描述了合成紫杉烷骨架的尝试。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86539-x

文献信息

• Enantioconvergent Access to the Enantiomerically Pure Building Blocks (+)- or (-)-4-Hydroxy-3-methyl-2-cyclohexenone Using a Chemoenzymatic Process
  作者：Gérard Audran、Honoré Monti、Elie Palombo

  DOI：10.1055/s-2006-926258

  日期：——

  A convenient chemoenzymatic enantioconvergent access to enantiomerically pure (+)- or (-)-4-hydroxy-3-methyl-2-cyclohexenone is described using a one-pot two-step kinetic resolution-stereoinversion protocol followed by hydrolysis. The key step of the sequence is the spontaneous elimination of an undesired stereocenter. The choice between enzymatic acyl transfer or ester alcoholysis of the corresponding racemic starting material, together with the selectivity of a lipase, determines the absolute configuration of the desired single enantiomer.

  本研究介绍了一种方便的化学酶法对映体转化方法，即通过水解后的单锅两步动力学解析-立体转化方案，获得对映体纯度为(+)-或(-)-4-羟基-3-甲基-2-环己烯酮。该过程的关键步骤是自发消除一个不需要的立体中心。相应外消旋起始原料的酶酰基转移或酯醇解选择，加上脂肪酶的选择性，决定了所需单一对映体的绝对构型。
• Concise Total Syntheses of the Sesquiterpenoids (−)-Homalomenol A and (−)-Homalomenol B
  作者：Edward Piers、Renata M. Oballa

  DOI：10.1021/jo961605+

  日期：1996.1.1

  The conjugate additions of the organocopper(I) reagents 22 and 27 to the enantiomerically homogeneous bicyclic enone 4 provided, after epimerization (NaOMe, MeOH) of the resultant product mixtures and appropriate chromatographic separations, the bicyclo[4.3.0]nonan-2-ones 24 and 28. Compounds 24 and 28 were readily converted, via two synthetic steps in each case, into,the sesquiterpenoids (-)-homalomenols B (2) and A (1), respectively.
• A Concise, Stereocontrolled Total Synthesis of Rippertenol
  作者：Scott A. Snyder、Daniel A. Wespe、J. Marian von Hof

  DOI：10.1021/ja202859f

  日期：2011.6.15

  The first total synthesis of the unique terpene rippertenol, a molecule with dense stereochemical complexity arrayed on a compact framework largely devoid of functional groups, is described. Key elements include orchestrated and unique applications of aldol condensations, Diets-Alder chemistry, and a ring expansion to advance a chiral starting material containing a single chiral center into the final target in a concise and diastereocontrolled manner.