methyl 2,6-di-O-benzyl-α-D-mannopyranoside | 95015-48-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,6-di-O-benzyl-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: Methyl 2,6-di-O-benzyl-alpha-D-mannopyranoside；(2R,3S,4S,5S,6S)-6-methoxy-5-phenylmethoxy-2-(phenylmethoxymethyl)oxane-3,4-diol
• CAS: 95015-48-8
• 化学式: C₂₁H₂₆O₆
• 分子量: 374.434
• InChiKey: HHNWKVMGSBHJLO-MJCUULBUSA-N

物化性质

• 沸点：
  535.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,6-di-O-benzyl-α-D-mannopyranoside 在 1-hydroxytetraphenylcyclopentadienyl(tetraphenyl-2,4-cyclopentadien-1-one)-μ-hydrotetracarbonyldiruthenium(II) 、 甲基硼酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以85%的产率得到methyl 2,6-di-O-benzyl-α-D-altropyranoside
  参考文献：
  名称：

  Ru(II) 催化和硼介导的 1,2-反式二醇选择性差向异构化合成稀有糖的一般策略为 1,2-顺式二醇

  摘要：

  人聚糖主要由九种常见的糖组成部分组成。另一方面，已经在细菌中发现了数百种单糖，其中大多数不易获得。获得这些稀有糖和相应的糖缀合物的能力可以促进对细菌中各种重要的生物学过程的研究，包括微生物群与人类宿主之间的相互作用。许多稀有糖也存在于各种具有显着生物活性的天然产物和药物试剂中。尽管已经开发了几种用于合成稀有单糖的方法，但其中大多数都涉及冗长的步骤。在此处，反式二醇到 1,2-顺式二醇。硼酸酯的形成将平衡推向 1,2-顺式二醇产物，该产物可立即用于进一步的选择性功能化和糖基化。通过在天然产物或生物活性化合物中有效构建糖苷骨架，证明了该策略的实用性。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c13399
• 作为产物：
  描述：

  甲基-D-丙噻 在 sodium hydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 22.5h， 生成 methyl 2,6-di-O-benzyl-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Ru(II) 催化和硼介导的 1,2-反式二醇选择性差向异构化合成稀有糖的一般策略为 1,2-顺式二醇

  摘要：

  人聚糖主要由九种常见的糖组成部分组成。另一方面，已经在细菌中发现了数百种单糖，其中大多数不易获得。获得这些稀有糖和相应的糖缀合物的能力可以促进对细菌中各种重要的生物学过程的研究，包括微生物群与人类宿主之间的相互作用。许多稀有糖也存在于各种具有显着生物活性的天然产物和药物试剂中。尽管已经开发了几种用于合成稀有单糖的方法，但其中大多数都涉及冗长的步骤。在此处，反式二醇到 1,2-顺式二醇。硼酸酯的形成将平衡推向 1,2-顺式二醇产物，该产物可立即用于进一步的选择性功能化和糖基化。通过在天然产物或生物活性化合物中有效构建糖苷骨架，证明了该策略的实用性。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c13399

文献信息

• Stannous chloride as a low toxicity and extremely cheap catalyst for regio-/site-selective acylation with unusually broad substrate scope
  作者：Jian Lv、Jian-Cheng Yu、Guang-Jing Feng、Tao Luo、Hai Dong

  DOI：10.1039/d0gc02739a

  日期：——

  containing cis-vicinal diol, the substrate scope also includes glycosides without cis-vicinal diol. For such a substrate scope, usually, only methods using stoichiometric amounts of organotin reagents can lead to the same protection pattern with high selectivities and highly isolated yields (84–97% in most cases). Therefore, SnCl2, as a low toxicity and extremely cheap reagent, should be the best catalyst

  这项工作报告了氯化亚锡（SnCl 2）催化的区域/位点选择性酰化反应，其底物范围异常广泛。除了含有顺式-邻位二醇的1,2-和1,3-二醇和糖苷外，底物范围还包括不含顺式-邻位二醇的糖苷。对于这种底物范围，通常，只有使用化学计量的有机锡试剂的方法才能以高选择性和高分离产率（大多数情况下为84–97％）产生相同的保护模式。因此，与以前报道的任何试剂相比，SnCl 2作为一种低毒且极其便宜的试剂，应该是区域/位点选择性酰化反应的最佳催化剂。
• Synthesis and NMR spectroscopic analysis of 3-nitro-pyranoside, 3-nitro-septanoside and 4-nitro-septanoside derivatives by condensation of the anion of nitromethane with glycoside dialdehydes
  作者：Helen M.I. Osborn、Andrea Turkson

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.08.004

  日期：2009.9

  reaction for accessing 3-nitro-pyranoside, 3-nitro-septanoside or 4-nitro-septanoside derivatives, by reaction of the anion of nitromethane with glycoside dialdehydes is demonstrated. Initially, the feasibility of using unprotected glucoside dialdehydes was probed for the synthesis of the septanoside products, but this afforded pyranoside rather than septanoside targets. Subsequent studies utilised protected

  通过硝基甲烷的阴离子与糖苷二醛的反应，证明了硝基羟醛反应用于获得3-硝基吡喃糖苷，3-硝基-庚糖苷或4-硝基-庚糖苷衍生物的效用。最初，探索了使用未保护的葡糖苷二醛来合成番石榴糖苷产品的可行性，但是这提供了吡喃糖苷而不是番石榴糖苷靶标。随后的研究在该方法中利用了受保护的糖苷二醛，从而可以高收率地进入一系列3-硝基或4-硝基-庚糖苷。NMR光谱分析允许确定由此提供的每种产物的立体化学。
• Glycosylidene Carbenes. Part 14. Glycosidation of partially protected galactopyranose-, glucopyranose-, and mannopyranose-derived vicinal diols
  作者：Pulla Reddy Muddasani、Eva Bozó、Bruno Bernet、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.19940770128

  日期：1994.2.9

  respectively (Scheme 1, Table 3). The disaccharides derived from 4, 5, and 7 were characterized as their acetates 18/19/22/23, 26/27/30/31, and 38/39/42/43, respectively. Glycosidation of the galacto-configurated diequatorial 2,3-diols 8 and 9 and the manno-configurated diequatorial 3,4-diol 10 by 1 (Scheme 2, Table 3) also proceeded in fair yields to give the disaccharides 44–47 (69–80%;1,2-/1,3-linked products

  考察了在赤道反式-1，2和轴向赤道顺式1，2-二醇中的H键与二嗪1的糖基化的区域选择性之间的关系。根据FT-IR和1 H-NMR光谱分配H键（图1）。苷化由1所述的葡糖-构型diequatorial反式-2,3-二醇4-7，得到单-葡糖产品16/17/20/21（69-89％）; 1,2- / 1,3-链接产品（37-46：63-54），24 /25/28/ 29（60-63％； 1,2- / 1,3-链接产品46-51：54 –49），32–35（69-94％； 1,2- / 1,3-链接的产品45-52：55-48）和36/37/40/41（59-63％； 1,2- / 1,3-链接的产品产品52–59：48–41）（方案1，表3）。衍生自4、5和7的二糖的特征分别是其乙酸盐18/19/22 / 23、26 / 27/30/31和38/39/42/43。所述的糖苷化半乳-构型diequatorial
• 一种氯化亚锡催化的羟基高选择性酰基化保护方法
  申请人：华中科技大学

  公开号：CN111620915A

  公开（公告）日：2020-09-04

  本发明属于精细化学品和糖化学合成技术领域，公开了一种氯化亚锡催化的羟基高选择性酰基化保护方法，将含有两个或多个羟基的有机化合物按照一定比例溶于非质子溶剂；向溶剂中依次加入缚酸剂、催化剂以及酰化试剂；充分搅拌下室温反应0.5‑2小时后，减压除溶剂，经柱层析分离得到羟基被高选择性酰基化保护的产物。本发明方法反应条件温和，操作简便，催化剂氯化亚锡绿色经济，反应的通用性、选择性和产物收率与基于有机锡试剂的选择性酰基化方法类似或更好，故可完全取代有机锡试剂在选择性酰基化方面的使用，具有潜在的工业应用价值。
• Rapid assembly of gp120 oligosaccharide moieties via one-pot glycosidation–deprotection sequences
  作者：Antonello Pastore、Matteo Adinolfi、Alfonso Iadonisi、Silvia Valerio

  DOI：10.1016/j.carres.2010.02.025

  日期：2010.7

  as a glycosyl acceptor for further elongation. The preparation of biologically important linear and branched oligomannoses incorporated into HIV gp120 demonstrates that iteration of this one-pot sequence leads to very straightforward oligosaccharide assembly. As an additional result, a rapid approach has been disclosed for accessing a 3,6-OH mannose building-block to be incorporated in branched structures

  装备有2-O-Fmoc基团的甘露糖基三卤代乙酰氨基乙酸供体可通过糖基化反应中的催化Bi（OTf）（3）有效激活。尽管Fmoc基团有预期的参与作用，但发现反应溶剂对于获得高度选择性的α-甘露糖基化起决定性作用。然后可以在进行糖苷化的同一容器中，简单地从获得的二寡糖中除去Fmoc 2-O-保护基。所得的寡糖因此可以直接用作糖基受体以进一步延长。整合入HIV gp120的具有生物学重要性的线性和支链低聚甘露糖的制备表明，这一一锅法序列的迭代可导致非常简单的寡糖组装。另外的结果是，公开了一种访问3的快速方法，6-OH甘露糖构建基要结合到支链结构中。这依赖于二-O-亚苄基甘露糖中间体的双重还原开口，其区域选择性似乎与五元亚苄基的构型无关。