甲基硼酸 | 13061-96-6

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硼酸
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 中文名称: 甲基硼酸
• 中文别名: 氢氧化甲基硼；甲硼酸
• 英文名称: dihydroxy-methyl-borane
• 英文别名: Dihydroxy-methyl-boran；methylboronic acid；methylboric acid
• CAS: 13061-96-6
• 化学式: CH₅BO₂
• mdl: MFCD00002105
• 分子量: 59.8605
• InChiKey: KTMKRRPZPWUYKK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  91-94 °C (lit.)
• 沸点：
  141.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.965±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于二甲基亚砜、水
• 稳定性/保质期：
  常温常压下稳定，避免与氧化物、碱、热和空气接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.91
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险等级：
  IRRITANT
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2931900090
• 危险品运输编号：
  NONH for all modes of transport
• 危险类别：
  IRRITANT
• 危险标志：
  GHS07
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 危险性防范说明：
  P261,P305 + P351 + P338
• 储存条件：
  常温密闭保存，阴凉通风干燥。

SDS

甲基硼酸(含有数量不等的酸酐) 修改号码：6

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模块 1. 化学品
产品名称： Methylboronic Acid (contains varying amounts of Anhydride)
修改号码： 6

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模块 2. 危险性概述
GHS分类
物理性危害 未分类
健康危害
皮肤腐蚀/刺激 第2级
严重损伤/刺激眼睛 2A类
环境危害 未分类
GHS标签元素
图标或危害标志
信号词 警告
危险描述 造成皮肤刺激
造成严重眼刺激
防范说明
[预防] 处理后要彻底清洗双手。
穿戴防护手套/护目镜/防护面具。
[急救措施] 眼睛接触：用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续冲洗。
眼睛接触：求医/就诊
皮肤接触：用大量肥皂和水轻轻洗。
若皮肤刺激：求医/就诊。
脱掉被污染的衣物，清洗后方可重新使用。

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模块 3. 成分/组成信息
单一物质/混和物 单一物质
化学名(中文名)： 甲基硼酸(含有数量不等的酸酐)
百分比： ....
CAS编码： 13061-96-6
俗名： Methaneboronic Acid (contains varying amounts of Anhydride)
甲基硼酸(含有数量不等的酸酐) 修改号码：6

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模块 3. 成分/组成信息
分子式： CH5BO2

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模块 4. 急救措施
吸入： 将受害者移到新鲜空气处，保持呼吸通畅，休息。若感不适请求医/就诊。
皮肤接触： 立即去除/脱掉所有被污染的衣物。用大量肥皂和水轻轻洗。
若皮肤刺激或发生皮疹：求医/就诊。
眼睛接触： 用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续清洗。
如果眼睛刺激：求医/就诊。
食入： 若感不适，求医/就诊。漱口。
紧急救助者的防护： 救援者需要穿戴个人防护用品，比如橡胶手套和气密性护目镜。

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模块 5. 消防措施
合适的灭火剂： 干粉，泡沫，雾状水，二氧化碳
特殊危险性： 小心，燃烧或高温下可能分解产生毒烟。
特定方法： 从上风处灭火，根据周围环境选择合适的灭火方法。
非相关人员应该撤离至安全地方。
周围一旦着火：如果安全，移去可移动容器。
消防员的特殊防护用具： 灭火时，一定要穿戴个人防护用品。

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模块 6. 泄漏应急处理
个人防护措施，防护用具， 使用个人防护用品。远离溢出物/泄露处并处在上风处。
紧急措施： 泄露区应该用安全带等圈起来，控制非相关人员进入。
环保措施： 防止进入下水道。
控制和清洗的方法和材料： 清扫收集粉尘，封入密闭容器。注意切勿分散。附着物或收集物应该立即根据合适的
法律法规处置。

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模块 7. 操作处置与储存
处理
技术措施： 在通风良好处进行处理。穿戴合适的防护用具。防止粉尘扩散。处理后彻底清洗双手
和脸。
注意事项： 如果粉尘或浮质产生，使用局部排气。
操作处置注意事项： 避免接触皮肤、眼睛和衣物。
贮存
储存条件： 保持容器密闭。存放于凉爽、阴暗处。
远离不相容的材料比如氧化剂存放。
包装材料： 依据法律。

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模块 8. 接触控制和个体防护
工程控制： 尽可能安装封闭体系或局部排风系统，操作人员切勿直接接触。同时安装淋浴器和洗
眼器。
个人防护用品
呼吸系统防护： 防尘面具。依据当地和政府法规。
手部防护： 防护手套。
眼睛防护： 安全防护镜。如果情况需要，佩戴面具。
皮肤和身体防护： 防护服。如果情况需要，穿戴防护靴。

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模块 9. 理化特性
外形（20°C）： 固体
外观： 晶体-粉末
甲基硼酸(含有数量不等的酸酐) 修改号码：6

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模块 9. 理化特性
颜色： 白色-微浅黄色
气味： 无资料
pH: 无数据资料
熔点：
91°C
沸点/沸程 无资料
闪点： 无资料
爆炸特性
爆炸下限： 无资料
爆炸上限： 无资料
密度： 无资料
溶解度：
[水] 无资料
[其他溶剂] 无资料

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模块 10. 稳定性和反应性
化学稳定性： 一般情况下稳定。
危险反应的可能性： 未报道特殊反应性。
须避免接触的物质 氧化剂
危险的分解产物: 一氧化碳, 二氧化碳, 氧化硼

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模块 11. 毒理学信息
急性毒性： 无资料
对皮肤腐蚀或刺激： 无资料
对眼睛严重损害或刺激： 无资料
生殖细胞变异原性： 无资料
致癌性：
IARC = 无资料
NTP = 无资料
生殖毒性： 无资料

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模块 12. 生态学信息
生态毒性：
鱼类： 无资料
甲壳类： 无资料
藻类： 无资料
残留性 / 降解性： 无资料
潜在生物累积 （BCF): 无资料
土壤中移动性
log水分配系数： 无资料
土壤吸收系数 （Koc）： 无资料
亨利定律 无资料
constant(PaM3/mol):

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模块 13. 废弃处置
如果可能，回收处理。请咨询当地管理部门。建议在可燃溶剂中溶解混合，在装有后燃和洗涤装置的化学焚烧炉中
焚烧。废弃处置时请遵守国家、地区和当地的所有法规。

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模块 14. 运输信息
联合国分类： 与联合国分类标准不一致
甲基硼酸(含有数量不等的酸酐) 修改号码：6

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模块 14. 运输信息
UN编号： 未列明

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模块 15. 法规信息
《危险化学品安全管理条例》（2002年1月26日国务院发布，2011年2月16日修订）: 针对危险化学品的安全使用、
生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应的规定。

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

概述

催化不对称还原是获得手性化合物的重要途径。作为最经典的还原羰基化合物的催化剂之一，甲基硼酸（MeBHA）与硼烷结合用来制备手性醇类化合物，该方法由于具有较高的对映选择性至今仍广泛使用。然而，作为其中最重要的试剂之一，甲基硼酸的合成仍然缺乏有效的方法。

目前，合成甲基硼酸主要有两种方法：一种是通过硼烷与一氧化碳反应后水解得到甲基硼酸。此方法中，硼烷为易燃气体，而一氧化碳则有毒性，一旦泄漏将十分危险；另一种则是使用甲基格氏试剂（MeGr)）与特殊的不稳定氯硼试剂反应后水解制备甲基硼酸。这种合成过程中不可避免地会产生副产物三甲基硼 (TMBA)，且 TMBA 性质非常活泼，极易与空气发生自燃现象，给生产带来安全隐患。此外，甲基硼酸在水溶液中具有良好的溶解性，在实际操作中难以提取，导致溶剂的浪费。

应用

甲基硼酸是最简单的有机硼酸衍生物之一，是制备许多硼酸衍生物如(S)或(R)-2-甲基-CBS-噁唑硼烷等的重要中间体。其在有机合成中具有多种用途。此外，在色谱分析中，甲基硼酸及其衍生物也常用于顺反异构体的分离。

制备 1. (三甲硅基)甲基硼酸的合成

氮气保护下，在装有冷凝管和恒压加料漏斗的反应瓶中加入金属镁（0.33摩尔）和几小粒碘。搅拌下，滴加入三甲硅基溴甲烷（0.3摩尔）溶于250毫升2-甲基四氢呋喃中的混合溶液（30毫升）。加热至40℃以上，待反应引发后将剩余的溶液缓慢滴加完毕。继续升温至回流反应3小时，降至室温。

在另一个装有氮气保护的反应瓶中加入硼酸三甲酯（0.35摩尔）和80毫升2-甲基四氢呋喃，搅拌均匀后降温至-20℃，开始缓慢加入上述制备好的格氏试剂。2-3小时加毕，保温再继续反应2-2.5小时，确认反应不再变化时，升温至0℃，加入10%盐酸调pH=2。水层再用2-甲基四氢呋喃萃取一次，合并有机层直接用于下一步合成中。

2. 甲基硼酸三聚体的合成

将上述步骤得到的有机层加入带有回流分水装置的反应瓶中，滴加四正丁基氟化铵水合物（0.4摩尔）。室温搅拌下体系很快溶清。反应完毕后，常压下将体系中的溶剂蒸干，混合物中加入甲苯120毫升，开始回流分水。当分出超过计算量的水且不再有水继续分出时，接入精馏装置，将生成的甲基硼酸三聚体通过蒸馏分离出来。

3. 甲基硼酸的合成

将上述步骤中得到的精馏后获得的甲基硼酸三聚体加入4.5克水中，并在室温下搅拌30分钟。有固体析出时，加入正庚烷打浆并过滤，即可得到白色固体甲基硼酸纯品11.2克，收率为62%，产品经过气相色谱（GC）分析为98.2%，熔点为88-90℃，核磁共振波谱结果符合预期。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基硼酸 、 2-丁炔酸甲酯 在 [Rh(OH)(cod)]2 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 12.0h， 以54%的产率得到dimethyl 4-hydroxy-5-(3-(methoxycarbonyl)-4-methylpenta-1,3-dien-2-yl)-2,6-dimethylisophthalate
  参考文献：
  名称：

  Rhodium-catalyzed aryl- and alkylation–oligomerization of alkynoates with organoboron reagents giving salicylates

  摘要：

  在铑/二烯催化剂存在下，炔酸盐与芳基或烷基硼试剂反应，以高产率和高选择性生成水杨酸盐衍生物，这些衍生物由三个或四个炔酸盐分子和一个来自有机硼试剂的有机组分组成。

  DOI：

  10.1039/c000402b
• 作为产物：
  描述：

  1,2-二甲基硼烷 在 水 作用下， 生成 甲基硼酸
  参考文献：
  名称：

  Schlesinger; Flodin; Burg, Journal of the American Chemical Society, 1939, vol. 61, p. 1082

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  、 过氧化二异丙苯 在 氯化镍二甲氧基乙烷 、 甲基硼酸 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 三(2-吡啶基甲基)胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以55%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  过氧化物光敏化和 Ni 介导的自由基偶联实现 C(sp3)–H 甲基化

  摘要：

  “神奇甲基”效应描述了与添加单个甲基相关的候选药物的效力、选择性和/或代谢稳定性的变化。我们报告了一种合成方法，可以直接甲基化各种药物样分子和药物构件中的 C(sp 3 )–H 键。在温和条件下，可见光引发的三重态能量转移促进二叔丁基或过氧化二异丙苯中O-O键的均裂。产生的烷氧基自由基经历不同的反应性，要么从底物 C-H 键进行氢原子转移，要么通过 β-甲基断裂生成甲基自由基。这些步骤的相对速率可以通过改变反应条件或过氧化物取代基来调节，以优化由镍介导的底物和甲基自由基的交叉偶联产生的甲基化产物的产率。

  DOI：

  10.1126/science.abh2623

文献信息

• [EN] 2-QUINOLONE DERIVED INHIBITORS OF BCL6<br/>[FR] INHIBITEURS DE BCL6 DÉRIVÉS DE 2-QUINOLONE
  申请人：CANCER RESEARCH TECH LTD

  公开号：WO2018215798A1

  公开（公告）日：2018-11-29

  The present invention relates to compounds of formula I that function as inhibitors of BCL6(B- cell lymphoma 6) activity: Formula I wherein X1, X2, X3, R1, R2, R3, R4 and R5 are each as defined herein. The present invention also relates to processes for the preparation of these compounds, to pharmaceutical compositions comprising them, and to their use in the treatment of proliferative disorders, such as cancer,as well as other diseases or conditions in which BCL6 activity is implicated.

  本发明涉及作为BCL6（B细胞淋巴瘤6）活性抑制剂的I式化合物：式中X1、X2、X3、R1、R2、R3、R4和R5分别如本文所定义。本发明还涉及制备这些化合物的方法，包括含有它们的药物组合物，以及它们在治疗增生性疾病（如癌症）以及其他BCL6活性所涉及的疾病或病况中的用途。
• [EN] NOVEL COMPOUNDS AND PHARMACEUTICAL COMPOSITIONS THEREOF FOR THE TREATMENT OF INFLAMMATORY DISORDERS<br/>[FR] NOUVEAUX COMPOSÉS ET COMPOSITIONS PHARMACEUTIQUES LES COMPRENANT POUR LE TRAITEMENT DE TROUBLES INFLAMMATOIRES
  申请人：GALAPAGOS NV

  公开号：WO2017012647A1

  公开（公告）日：2017-01-26

  The present invention discloses compounds according to Formula (I), wherein R1, R3, R4, R5, L1, and Cy are as defined herein. The present invention also provides compounds, methods for the production of said compounds of the invention, pharmaceutical compositions comprising the same and their use in allergic or inflammatory conditions, autoimmune diseases, proliferative diseases, transplantation rejection, diseases involving impairment of cartilage turnover, congenital cartilage malformations, and/or diseases associated with hypersecretion of IL6 and/or interferons. The present invention also methods for the prevention and/or treatment of the aforementioned diseases by administering a compound of the invention.

  本发明公开了根据式（I）的化合物，其中R1、R3、R4、R5、L1和Cy如本文所定义。本发明还提供了该发明的化合物、制备该化合物的方法、包括相同化合物的药物组合物以及它们在过敏或炎症症状、自身免疫疾病、增殖性疾病、移植排斥、涉及软骨周转障碍的疾病、先天软骨畸形和/或与IL6和/或干扰素过度分泌相关的疾病中的使用。本发明还提供了通过给予该发明的化合物来预防和/或治疗上述疾病的方法。
• [EN] BICYCLIC ARYL SPHINGOSINE 1-PHOSPHATE ANALOGS<br/>[FR] ANALOGUES D’ARYLSPHINGOSINE-1-PHOSPHATE BICYCLIQUES
  申请人：BIOGEN IDEC INC

  公开号：WO2011017561A1

  公开（公告）日：2011-02-10

  Compounds that have agonist activity at one or more of the SlP receptors are provided. The compounds are sphingosine analogs that, after phosphorylation, can behave as agonists at SlP receptors.

  提供具有在一个或多个SlP受体上拮抗活性的化合物。这些化合物是鞘氨醇类似物，在磷酸化后可以在SlP受体上表现为拮抗剂。
• [EN] SULFONYL COMPOUNDS THAT INTERACT WITH GLUCOKINASE REGULATORY PROTEIN<br/>[FR] COMPOSÉS DE SULFONYLE QUI INTERAGISSENT AVEC LA PROTÉINE RÉGULATRICE DE LA GLUCOKINASE
  申请人：AMGEN INC

  公开号：WO2013123444A1

  公开（公告）日：2013-08-22

  The present invention relates to sulfonyl compounds that interact with glucokinase regulatory protein. In addition, the present invention relates to methods of treating type 2 diabetes, and other diseases and/or conditions where glucokinase regulatory protein is involved using the compounds, or pharmaceutically acceptable salts thereof, and pharmaceutical compositions that contain the compounds, or pharmaceutically acceptable salts thereof.

  本发明涉及与葡萄糖激酶调节蛋白相互作用的磺酰基化合物。此外，本发明涉及使用这些化合物或其药学上可接受的盐治疗2型糖尿病和其他涉及葡萄糖激酶调节蛋白的疾病和/或症状的方法，以及含有这些化合物或其药学上可接受的盐的药物组合物。
• [EN] NOVEL COMPOUNDS<br/>[FR] NOUVEAUX COMPOSÉS
  申请人：GLAXOSMITHKLINE IP DEV LTD

  公开号：WO2015180612A1

  公开（公告）日：2015-12-03

  Disclosed are novel retinoid-related orphan receptor gamma (RORγ) modulators and their use in the treatment of diseases mediated by RORγ.

  揭示了新型视黄醇相关孤儿受体γ（RORγ）调节剂及其在通过RORγ介导的疾病治疗中的应用。