1-苯基-3-三氟甲基吡唑 | 99498-65-4

• 物质功能分类: 有机原料 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 中文名称: 1-苯基-3-三氟甲基吡唑
• 英文名称: 3-(trifluoromethyl)-1-phenyl-1H-pyrazole
• 英文别名: 1-phenyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole；3-trifluoromethyl-1-phenyl-1H-pyrazole；1-phenyl-3-(trifluoromethyl)pyrazole；1-phenyl-3-trifluoromethylpyrazole；CF3C3H2N2(Ph)；1-Phenyl-3-(trifluoromethyl)-1H-pyrazole
• CAS: 99498-65-4
• 化学式: C₁₀H₇F₃N₂
• 分子量: 212.174
• InChiKey: AKPVEJBNHMWPEC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  17.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-苯基-3-三氟甲基吡唑 在 palladium diacetate 、 N-氟代双苯磺酰胺 作用下， 反应 17.0h， 以10%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  钯催化Ç ？高度取代的芳吡唑的H键亲电氟化：实验和DFT机理的见解。

  摘要：

  用于钯催化的C A一般协议报道ħ单-和高度取代的芳基吡唑的二氟化。根据互补的机械实验和密度泛函理论（DFT）研究，对偶联途径和底物限制进行了讨论。所述单-和二-邻具有取代的吡唑基团和芳基吡唑的-fluorination邻- ，间位-或对位-取代的芳烃基团实现。各种吡唑基团可有效促进直接C带有有价值的反应性酯，氰基，卤化物和硝基官能团的底物的H活化/氟化作用。吡唑导向基团上容许存在甲氧基，甲基和三氟甲基。然而，空间取代基效应具有显着的影响，这可以通过计算得到证明。DFT建模还暗示了以前看不见的N的外层氧化添加-氟苯磺酰亚胺（NFSI）取代Pd（II）作为通常假定的Pd（II）/ Pd（IV）工艺的替代机制。在化学计量条件下质谱鉴定关键的Pd（II）单体得到了这一空前的提议，值得更多的关注。尽管此问题具有至关重要的合成用途，但精心设计的高度取代的导向基团对Pd催化氟化过程的影响通常受到有限

  DOI：

  10.1002/adsc.201500321
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1,1,1-trifluoro-4-(N-[(E)-(4-nitrophenyl)methylideneamino]anilino)but-3-en-2-one 在 盐酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-苯基-3-三氟甲基吡唑
  参考文献：
  名称：

  New strategy for the regioselective synthesis of 1-phenyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazoles

  摘要：

  A regioselective synthesis of 3-trifluoromethyl-1-phenyl-1H-pyrazoles (1,3-isomers) as well as their 1,5-isomers (5-trifluoromethyl-1-phenyl-1H-pyrazoles), is described. The 1,3-isomers were obtained from the reaction of 4-alkoxy-1,1,1-trifluoroalk-3-en-2-ones with arylhydrazones followed by deprotective hydrolysis while the 1,5-isomer was obtained by direct cyclocondensation of 4-alkoxy-1,1,1-trifluoroalk-3-en-2-ones with phenylhydrazine. An unequivocal assignment of the 1,3- and 1,5-isomers of the pyrazole products is given. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2013.05.103

文献信息

• Copper-Catalyzed Arylation of Nitrogen Heterocycles from Anilines under Ligand-Free Conditions
  作者：Dounia Toummini、Anis Tlili、Julien Bergès、Fouad Ouazzani、Marc Taillefer

  DOI：10.1002/chem.201404982

  日期：2014.11.3

  The arylation of pyrazole and derivatives can be achieved by coupling arenediazonium species (formed in situ from anilines) by using a catalytic system that employs low‐toxicity and inexpensive copper metal under very mild and ligand‐free conditions (T=20 °C). From other nitrogen heterocycles, the presence of an additive (NBu4I) significantly improves the efficiency of the catalytic system. These results

  吡唑和衍生物的芳基化反应可以通过使用催化系统偶联槟榔重氮物种（由苯胺原位形成）来实现，该催化系统在非常温和且无配体的条件下（T = 20°C）使用低毒性和廉价的铜金属。与其他氮杂环相比，添加剂（NBu 4 I）的存在可显着提高催化体系的效率。这些结果代表C的第一实施例从芳基重氮物种N键的形成。
• Mild Conditions for Copper-CatalysedN-Arylation of Pyrazoles
  作者：Henri-Jean Cristau、Pascal P. Cellier、Jean-Francis Spindler、Marc Taillefer

  DOI：10.1002/ejoc.200300709

  日期：2004.2

  Copper-catalysed N-arylation of pyrazoles with aryl or heteroaryl bromides or iodides, which can include functional substituents, was performed under the mildest conditions yet described, with excellent yields and selectivity, by the use as catalyst of a combination of cuprous oxide with a set of inexpensive, chelating oxime-type ligands not previously known to promote such reactions. Other original

  铜催化吡唑与芳基或杂芳基溴化物或碘化物（可包括功能性取代基）的 N-芳基化反应是在迄今描述的最温和条件下进行的，通过将氧化亚铜与一套廉价的螯合肟型配体，此前未知可促进此类反应。提供氮和/或氧作为螯合原子的其他原始双齿、三齿或四齿配体也在此类芳基化中成功测试。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• Exo/Endo Stereoselectivity in 1,3-Dipolar Cycloaddition of Trifluoroacetonitrile Oxide and -nitrilimine with Bicyclic Olefins
  作者：Kiyoshi Tanaka、Hideyuki Masuda、Keiryo Mitsuhashi

  DOI：10.1246/bcsj.59.3901

  日期：1986.12

  their cycloadditions with norbornadienes. The nitrile oxide was subjected to the cycloaddition with 2,3-disubstituted norbornadienes to evaluate the effect of the substituents on the exo/endo stereoselectivity. The electron-withdrawing substituents tend to favor the formation of the exo-adducts.

  三氟乙腈氧化物和 N-苯基-C-（三氟甲基）腈亚胺与降冰片烯环加成，导致外加合物的唯一形成，而在它们与降冰片二烯的环加成中观察到内加合物的伴随形成。将腈氧化物与 2,3-二取代降冰片二烯进行环加成，以评估取代基对外/内立体选择性的影响。吸电子取代基倾向于有利于外加合物的形成。
• Trifluoromethyl-substituted pyridyl- and pyrazolylboronic acids and esters: synthesis and Suzuki–Miyaura cross-coupling reactions
  作者：Kate M. Clapham、Andrei S. Batsanov、Martin R. Bryce、Brian Tarbit

  DOI：10.1039/b901024f

  日期：——

  allows for further cross-couplings to yield tetra-substituted pyrazolyl derivatives (Scheme 5). X-Ray crystal structures are reported for selected pyridylboronic acids, pyrazolylboronic esters and derived trifluoromethyl-substituted heterobiaryl systems. These multi-ring CF3-substituted systems are of interest as building blocks for drug discovery and materials chemistry.

  三氟甲基取代的吡啶基硼酸和吡唑基硼酸酯的合成通过锂化-硼化方法进行了描述（方案1、3和4）。提出了他们的钯催化的杂芳基卤化物交叉偶联的研究。由此获得CF 3取代的芳基/杂芳基-吡啶（51-98％的收率）。类似的交叉偶联产生了杂芳基-3-（三氟甲基）吡唑（60-85％的收率）。吡唑基硼酸酯的均偶联通过加入甲酸钾，尽管观察到竞争的原去硼。所选4位的卤化吡唑偶联产物允许进一步的交叉偶联以产生四取代的吡唑基衍生物（方案5）。报道了选定的吡啶基硼酸，吡唑基硼酸酯和衍生的三氟甲基取代的杂联芳基系统的X射线晶体结构。这些多环CF 3取代的体系作为药物发现和材料化学的基础材料而受到关注。
• Copper-catalyzed C–N cross-coupling of arylboronic acids with N-acylpyrazoles
  作者：Jin Zhang、Run-Ping Jia、Dong-Hui Wang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.06.044

  日期：2016.8

  A copper-catalyzed C–N bond forming reaction of arylboronic acids and N-acylpyrazoles was developed. This procedure used N-acetyl protected pyrazoles as starting material instead of free pyrazoles (NH). The reaction worked under neutral conditions and did not require any base or ligand. The reaction showed good functional group tolerance.

  开发了一种铜催化的芳基硼酸与N-酰基吡唑的CN键形成反应。该方法使用N-乙酰基保护的吡唑代替游离吡唑（NH）作为起始原料。该反应在中性条件下进行，不需要任何碱或配体。反应显示出良好的官能团耐受性。