25,27-bis(benzyloxy)-26,28-dihydroxycalix[4]arene | 125065-63-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 25,27-bis(benzyloxy)-26,28-dihydroxycalix[4]arene
• 英文别名: 26,28-Bis(phenylmethoxy)pentacyclo<19.3.1.1^3,7.1^9,13.1^15,19>octacosa-1(25),3,5,7(28),9,11,13(27),15,17,19(26),21,23-dodecaene-25,27-diol；25,27-dibenzyloxy-26,28-dihydroxycalix<4>arene；26,28-bis(phenylmethoxy)-25,27-dihydroxycalix[4]arene；25,27-bis(benzyloxy)-26,28-bis(hydroxy)calix[4]arene；25,27-dibenzylcalix<4>arene-26,28-diol；25,27-dibenzyloxy-26,28-dihydroxy-p-H-calix[4]arene；26,28-bis(phenylmethoxy)pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(25),3(28),4,6,9(27),10,12,15,17,19(26),21,23-dodecaene-25,27-diol
• CAS: 125065-63-6；134309-08-3
• 化学式: C₄₂H₃₆O₄
• 分子量: 604.745
• InChiKey: SFVFQMXBLRWDHZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  224-225 °C
• 沸点：
  777.4±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.213±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.9
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  25,27-bis(benzyloxy)-26,28-dihydroxycalix[4]arene 在 palladium dihydroxide 、 palladium bis(dibenzylideneacetone)palladium⁽⁰⁾ 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 氢气 、 sodium hydride 、 pyridinium hydrobromide perbromide 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 碳酸氢钠 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 生成 12,32,72-tris(decyloxy)-52-((10-hydroxydecyl)oxy)-1,3,5,7(1,3)-tetrabenzenacyclooctaphane-15,55-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  上边缘被肽取代的杯[4]芳烃文库的合成

  摘要：

  合成了一个荧光标记的杯[4]芳烃库，该库在上缘被肽取代。筛选与染料标记的寡肽结合的文库表明某些肽杯[4]芳烃选择性结合寡肽。还研究了文库成员对靶肽的化学敏感性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.10.215
• 作为产物：
  描述：

  25,26-diacetoxy-27-benzyloxy-28-hydroxycalix[4]arene 在 potassium carbonate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 25,27-bis(benzyloxy)-26,28-dihydroxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  25,26-二烷氧基杯[4]芳烃。第1部分：25-烷氧基-26,27-二乙酰氧基路线

  摘要：

  杯[4]亚芳基1，3-二烷基醚的乙酰化得到相应的单乙酸酯。的1 1 H NMR谱分析表明，该产品的烷氧基部分是‘限制旋转’。杯[4]亚芳基单烷基醚与乙酰氯的酰化在不同的反应条件下产生单乙酸酯和/或2,3-二乙酸酯。一个简单的重结晶过程能够以高收率分离出2,3-二乙酸酯。二乙酰化产物的1 H NMR谱表明，这些化合物还具有“旋转受限”的烷氧基部分。在K 2 CO 3存在下作为反应基础，2，3-二乙酸酯的烷基化产生了乙酰基迁移的1，3-二烷氧基衍生物。乙酰迁移化合物的基本水解产生已知的1,3-二烷氧基杯[4]芳烃。在NaH作为反应碱的存在下，在有和没有乙酰基迁移的情况下使2，3-二乙酸酯烷基化。对于高反应性的苄基溴和烯丙基溴，大部分烷基化反应在没有乙酰基迁移的情况下进行。在其他烷基卤化物中，产物是乙酰迁移的1，3-二烷氧基衍生物以及少于未迁移的1，2-二烷氧基衍生物量的四分之一。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.03.010

文献信息

• Microwave-assisted synthesis of 1,3-dialkyl ethers of calix[4]arenes: application to the synthesis of cesium selective calix[4]crown-6 ionophores
  作者：Sandip K. Nayak、Manoj K. Choudhary

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.10.142

  日期：2012.1

  phenolic-OH groups of calix[4]arenes with various alkyl halides/tosylates and K2CO3 under microwave irradiation afforded 1,3-dialkoxycalix[4]arenes in their cone conformation only as predominant/sole product in good yields (71–85%). The protocol was found to be much superior to conventional heating both in terms of yield and reaction time. Some of the 1,3-dialkoxycalix[4]arenes were elaborated further

  微波辐射下杯[4]芳烃的苯酚-OH基与各种烷基卤化物/甲苯磺酸酯和K 2 CO 3的部分醚化，仅以主要/单一产物的形式提供1,3-二烷氧基杯[4]芳烃，其圆锥构象仅为高收率（71–85％）。发现该方案在产率和反应时间方面均比常规加热好得多。一些1,3-二烷氧基杯[4]芳烃被进一步精制为铯选择性杯[4]冠6离子载体的合成。
• The Synthesis of Diquinone and Dihydroquinone Derivatives of Calix[4]arene and Electrochemical Characterization on Au(111) surface
  作者：Boštjan Genorio

  DOI：10.17344/acsi.2016.2289

  日期：2016.9.15

  -OH groups with trimethylsilyl groups (TMS) either on lower-rim or on upper-rim was developed. Four selected molecules - with sulfide anchor groups and carboxylic anchor groups - were adsorbed onto Au(111) single crystal surface using ex-situ and insitu self-assembly methods. Adsorbed molecules were then electrochemically probed with cyclic voltammetry. All adsorbed molecules showed redox response which

  设计，合成和表征了几种带有锚固官能团的杯[4]芳烃的新的电活性二醌和二氢醌衍生物。开发了一种在下边缘或上边缘用三甲基甲硅烷基（TMS）选择性保护氢醌-OH基的方法。使用异位和原位自组装方法将四个选定的分子-具有硫化物锚定基团和羧基锚定基团-吸附到Au（111）单晶表面上。然后用循环伏安法对吸附的分子进行电化学探测。所有吸附的分子均显示出氧化还原反应，该反应在循环过程中发生了变化。调节后，CV稳定并显示所有分子的两个不同的电流峰。合成和电化学探测的分子对于以下方面很重要：
• Di-ionizable calix[4]arene-1,3-crown-4 ligands in 1,3-alternate, cone, and partial-cone conformations: synthesis and metal ion extractions
  作者：Yanfei Yang、Xiaodan Cao、David W. Purkiss、John F. Cannon、Richard A. Bartsch

  DOI：10.1016/j.tet.2012.01.051

  日期：2012.3

  and/or carbon NMR spectra. X-ray diffraction verified an unusual 1,2-alternate conformation in the solid-state for one synthetic intermediate. Effects of ligand conformation and ionizable group variations on competitive solvent extractions of alkali and alkaline earth metal cations from aqueous solutions into chloroform were assessed. Single species solvent extractions of Hg2+ and Pb2+ were also performed

  合成了以1，3-交替，圆锥和部分圆锥构象锁定的可离子化的杯[4]芳烃-1,3-冠-4化合物，用于金属离子分离中的评估。可电离的功能包括羧酸和N-（X）磺酰基羧酰胺基团，其中通过改变X的吸电子能力来调节酸度。采用类似的合成路线来制备视锥和1，3-交替配体系列。需要使用保护和脱保护的不同制备途径来获得部分锥体类似物。配体构象通过其质子和/或碳NMR谱证实。X射线衍射验证了一种合成中间体在固态中具有不同寻常的1,2-交替构象。评估了配体构象和可电离基团变化对竞争性溶剂萃取从水溶液到氯仿的碱金属和碱土金属阳离子的影响。Hg 2+和Pb 2+的单种溶剂萃取 也进行了。
• Shaping the cavity of calixarene architecture for molecular recognition: synthesis and conformational properties of new azocalix[4]arenes
  作者：Har Mohindra Chawla、Suneel Pratap Singh、Satya Narayan Sahu、Shailesh Upreti

  DOI：10.1016/j.tet.2006.05.040

  日期：2006.8

  A series of new azocalix[4]arenes containing one, two, three, and four free phenolic groups have been synthesized through the reaction of 4-nitro- and 2,4-dinitrophenylhydrazines with flexible calix[4]arene diquinones as well as through diazocoupling reactions of calix[4]arenes. Characterization of synthesized compounds by spectroscopic methods and X-ray diffraction revealed that azocalix[4]arenes

  通过4-硝基-和2,4-二硝基苯肼与柔性杯[4]芳烃二醌的反应以及通过4-硝基-和2,4-二硝基苯肼的合成，合成了一系列含有一个，两个，三个和四个游离酚基的新型偶氮杯[4]芳烃。杯[4]芳烃的重氮偶合反应。通过光谱方法和X射线衍射表征合成的化合物表明，如果azocalix [4]芳烃包含至少一个游离酚基，则它们呈圆锥构象。偶氮杯[4]芳烃的部分锥形或1,3-交替构象只有在没有游离酚基的情况下才能产生。结果可用于塑造杯[4]芳烃体系，以实现离子和分子识别。
• Guest exchange in dimeric capsules formed by tetra-urea calix[4]arenes
  作者：Ivan Vatsouro、Ellen Alt、Myroslav Vysotsky、Volker Böhmer

  DOI：10.1039/b719053k

  日期：——

  Ten tetra-urea calix[4]arene derivatives with different ether residues (methyl, pentyl, benzyl, all combinations of methyl and pentyl, 1,3-dibenzyl-2,4-dipentyl), including also the tetrahydroxy compound and the 1,3-dipentyl ether, were synthesised. Their urea groups were substituted with a lipophilic residue to ensure sufficient solubility in cyclohexane. Thus, kinetics for the exchange of the included guest (benzene) against the solvent (cyclohexane) could be followed by 1H NMR spectroscopy. The apparent first order rate constants decrease with increasing size of the ether residues from methyl to benzyl by more than three orders of magnitude. This can be understood by a decreasing flexibility/mobility of the calixarene skeleton. In line with this explanation is the rather slow exchange for the tetrahydroxy compound, where the cone conformation is stabilised by a cyclic array of intramolecular OH⋯OH hydrogen bonds.

  我们合成了十种具有不同醚残基（甲基、戊基、苄基、甲基和戊基的所有组合、1,3-二苄基-2,4-二戊基）的四脲钙[4]炔衍生物，其中还包括四羟基化合物和 1,3- 二戊基醚。它们的脲基被亲脂残基取代，以确保在环己烷中有足够的溶解度。因此，可以通过 1H NMR 光谱跟踪所含客体（苯）与溶剂（环己烷）的交换动力学。随着醚残基（从甲基到苄基）大小的增加，表观一阶速率常数降低了三个数量级以上。这可以用卡利卡林骨架的柔韧性/流动性降低来解释。与这一解释相一致的是四羟基化合物的交换相当缓慢，锥形构象通过分子内 OH⋯OH 氢键的循环阵列而稳定。