(1S,5R)-8,8-dimethyl-6-oxabicyclo[3.2.1]octane-2,7-dione | 105996-77-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (1S,5R)-8,8-dimethyl-6-oxabicyclo[3.2.1]octane-2,7-dione
• 英文别名: (1R,5R)-(-)-8,8-dimethyl-6-oxabicyclo<3.2.1>octane-2,7-dione；(1R,5R)-8,8-dimethyl-6-oxabicyclo[3.2.1]octane-2,7-dione
• CAS: 105996-77-8
• 化学式: C₉H₁₂O₃
• 分子量: 168.192
• InChiKey: IZYBEDITGJGRHN-RNFRBKRXSA-N

物化性质

• 沸点：
  318.6±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.156±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,5R)-8,8-dimethyl-6-oxabicyclo[3.2.1]octane-2,7-dione 在 lithium aluminium tetrahydride 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (1S,5R)-cis-3-hydroxy-2,2-dimethyl-6-methylenecyclohexanemethanol
  参考文献：
  名称：

  使用多米诺环封闭序列直接合成卡拉汉纳内酯的两个对映体的对映体

  摘要：

  从对映纯（R）或（S）-4-羟基-3-甲基-环己基-2-en-1-one开始描述卡拉汉纳内酯的两种对映体的直接对映选择性合成。序列的关键步骤是酸诱导的多米诺骨牌反应，具有三个运行路径。由于卡拉汉纳内酯为固体的首次描述，因此通过X射线结构分析确定了结构。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00645-1
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-1,3-环己烷二酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 二环己烷并-18-冠醚-6 、 ruthenium trichloride 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 正丁基锂 、 无水碳酸镉 、 sodium methylate 、 三丁基(碘甲基)锡烷 、 对甲苯磺酸 、 mercury dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 四氯化碳 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 292.87h， 生成 (1S,5R)-8,8-dimethyl-6-oxabicyclo[3.2.1]octane-2,7-dione
  参考文献：
  名称：

  （1s，5r）-卡拉汉娜醚和（1s，5r）-卡拉汉娜内酯的合成，这是独特的单萜类化合物的光学活性形式

  摘要：

  （1S，5R）-（-）-Karahana醚（8,8-二甲基-2-亚甲基-6-氧杂双环[3.2.1]辛烷）和（1S，5R）-（-）-卡拉汉纳内酯（8由（S）-3-羟基-2，2-二甲基环己酮合成了1，8-二甲基-2-亚甲基-6-氧杂双环[3.2.1] octan-7-酮。天然卡拉汉纳内酯显示出几乎是外消旋的（约1.3％ee）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91348-1

文献信息

• Revised Structure, Total Synthesis, and Absolute Configuration of Kopeolin and Kopeolone
  作者：Stéphanie Miquet、Paul Brémond、Benjamin Ayela、Sylvain R. A. Marque、Gérard Audran

  DOI：10.1021/jo402572b

  日期：2014.3.7

  An enantioselective total synthesis of two sesquiterpenoids, kopeolin and kopeolone, has been achieved. Using the diastereoselective addition of an organocerate as a key step, we controlled the absolute stereochemistry of a crucial stereocenter present in these natural products. This approach allowed us to confirm a structural revision that we previously proposed ( Chem.—Eur. J. 2013, 19, 10632−10642)

  已经实现了两种倍半萜的对映选择性全合成，即kopeolin和kopeolone。使用非对映选择性添加有机铈酸盐作为关键步骤，我们控制了这些天然产物中存在的关键立体中心的绝对立体化学。这种方法使我们能够证实我们先前提出的（结构调整Chem. -欧元。J. 2013，19，10632-10642），并充分阐明，而其绝对立体化学表征这些天然产品。
• Synthesis of (1,5)-karahana ether and (1,5)-karahana lactone, the optically active forms of unique monoterpenes wit
  作者：Kenji Mori、Hideto Mori

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91348-1

  日期：1985.1

  (1S,5R)-(-)-Karahana ether (8,8-dimethyl-2-methylene-6-oxabi-cyclo[ 3.2.1]octane) and (1S,5R)-(-)-karahana lactone (8,8-dimethyl-2-methylene-6-oxabicyclo [3.2.1]octan-7-one) were synthesized from (S)-3-hydroxy-2,2-dimethylcyclo-hexanone. The natural karahana lactone was shown to be almost racemic (ca. 1.3 % e.e.).

  （1S，5R）-（-）-Karahana醚（8,8-二甲基-2-亚甲基-6-氧杂双环[3.2.1]辛烷）和（1S，5R）-（-）-卡拉汉纳内酯（8由（S）-3-羟基-2，2-二甲基环己酮合成了1，8-二甲基-2-亚甲基-6-氧杂双环[3.2.1] octan-7-酮。天然卡拉汉纳内酯显示出几乎是外消旋的（约1.3％ee）。
• Straightforward Enantioselective Synthesis of Both Enantiomers of Karahana Lactone Using a Domino Ring-Closure Sequence
  作者：Jean-Marie Galano、Gérard Audran、Honoré Monti

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00645-1

  日期：2000.9

  straightforward enantioselective synthesis of both enantiomers of karahana lactone is described starting from enantiopure (R) or (S)-4-hydroxy-3-methyl-cyclohex-2-en-1-one. The key step of the sequence is an acid-induced domino reaction with three pathways running. Because of the first description of karahana lactone as a solid, the structure was secured by X-ray structural analysis.

  从对映纯（R）或（S）-4-羟基-3-甲基-环己基-2-en-1-one开始描述卡拉汉纳内酯的两种对映体的直接对映选择性合成。序列的关键步骤是酸诱导的多米诺骨牌反应，具有三个运行路径。由于卡拉汉纳内酯为固体的首次描述，因此通过X射线结构分析确定了结构。