(R)-4-phenylbutan-2-yl 2,4,6-triisopropylbenzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (R)-4-phenylbutan-2-yl 2,4,6-triisopropylbenzoate
• 英文别名: [(2R)-4-phenylbutan-2-yl] 2,4,6-tri(propan-2-yl)benzoate
• 化学式: C₂₆H₃₆O₂
• 分子量: 380.571
• InChiKey: NLNFMUDCYXQBQN-HXUWFJFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.9
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4-phenylbutan-2-yl 2,4,6-triisopropylbenzoate 在 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 三氟碘甲烷 、 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 环己烷 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.08h， 生成 (R)-2-(2,3-dimethyl-3-phenethylheptan-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  氢原子转移诱导有机硼酸酯和有机锂试剂的保硼偶联

  摘要：

  据报道，通过硼酸酯复合物中的区域选择性自由基 C(sp3)-H 活化，烷基硼酸酯的 α-功能化和芳基硼酸酯的同系化。商业或容易获得的芳基硼酸频哪醇酯与烷基锂试剂的反应提供硼酸酯复合物。通过原位生成的三氟甲基自由基选择性地提取 α-C-H 导致自由基阴离子发生电子转移氧化，然后 1,2-芳基/烷基从硼迁移到碳，得到 α-芳基化/烷基化烷基硼酸酯。有价值的硼酸酯官能团保留在产品中，廉价的三氟甲基碘在这些 C-C 偶联中充当氧化剂。从硼到碳的 1,2-烷基迁移是高度立体定向的，允许获得立体异构纯的硼酸酯。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b07960
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(E)-4-phenyl-3-buten-2-ol 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 20.17h， 生成 (R)-4-phenylbutan-2-yl 2,4,6-triisopropylbenzoate
  参考文献：
  名称：

  仲烷基苯甲酸酯的锂化/硼酸化合成对映体富集的叔硼酸酯

  摘要：

  据报道，简单的仲 2,4,6-三异丙基苯甲酸酯 (TIB 酯) 和仲二烷基 N,N-二异丙基氨基甲酸酯可抵抗强碱的去质子化。我们发现 sBuLi（1.6 当量）和 TMEDA（6 当量）在 CPME 中在 -60 °C 下的组合能够使未活化的仲二烷基 TIB 酯去质子化，但不能使氨基甲酸酯去质子化。这些碳负离子与一系列新戊基硼酸酯反应，在 1,2-金属酸盐重排和氧化后，以高产率和普遍更高的效率得到一系列叔醇。证明了叔硼酸酯的进一步官能团转化（转化为季中心，C-叔胺）以及该方法应用于合成最简单的带有季中心的无支链烃，

  DOI：

  10.1021/ja409100y

文献信息

• Construction of Multiple, Contiguous Quaternary Stereocenters in Acyclic Molecules by Lithiation-Borylation
  作者：Charlotte G. Watson、Angelica Balanta、Tim G. Elford、Stéphanie Essafi、Jeremy N. Harvey、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/ja509029h

  日期：2014.12.17

  construction of two quaternary centers, this methodology fails. Instead, using mixed boranes (tBuBMe2), the synthesis of adjacent quaternary stereogenic centers with full stereocontrol was successful. The process can be repeated two or three times in one pot leading to carbon chains bearing multiple contiguous quaternary stereogenic centers. The boranes were converted into tertiary alcohols or C-tertiary amines

  氨基甲酸酯锂化和硼酸化为硼试剂的同系化提供了一种强有力的方法。然而，当应用于受阻系统（带有 tBu-硼酸酯的二级氨基甲酸酯）以构建两个四元中心时，这种方法失败了。相反，使用混合硼烷 (tBuBMe2)，具有完全立体控制的相邻四元立体中心的合成是成功的。该过程可以在一锅中重复两到三次，从而产生带有多个连续四元立体中心的碳链。使用氯胺将硼烷转化为叔醇或 C-叔胺。通过计算确定烷基对 Me 基团迁移的高选择性的起源。
• Stereospecific conversion of alcohols into pinacol boronic esters using lithiation–borylation methodology with pinacolborane
  作者：Stefan Roesner、Christopher A. Brown、Maziar Mohiti、Alexander P. Pulis、Ramesh Rasappan、Daniel J. Blair、Stéphanie Essafi、Daniele Leonori、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1039/c4cc00993b

  日期：——

  The synthesis of primary and secondary pinacol boronic esters via lithiation–borylation of carbamates and benzoates with pinacolborane is described.

  通过对氨基甲酸酯和苯甲酸酯进行锂化-硼化反应，使用二甲基二醇硼烷合成初级和次级的丙二醇硼酸酯。
• Alkynyl Moiety for Triggering 1,2‐Metallate Shifts: Enantiospecific sp ² –sp ³ Coupling of Boronic Esters with <i>p</i> ‐Arylacetylenes
  作者：Venkataraman Ganesh、Marcin Odachowski、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201703894

  日期：2017.8.7

  The enantiospecific coupling of secondary and tertiary boronic esters to aromatics has been investigated. Using p-lithiated phenylacetylenes and a range of boronic esters coupling has been achieved by the addition of N-bromosuccinimide (NBS). The alkyne functionality of the intermediate boronate complex reacts with NBS triggering the 1,2-migration of the group on boron to carbon giving a dearomatized

  已经研究了仲和叔硼酸酯与芳族化合物的对映体特异性偶联。通过添加N-溴代琥珀酰亚胺（NBS），已使用对位锂化的苯乙炔和一系列硼酸酯实现了偶联。中间体硼酸酯配合物的炔官能团与NBS反应，触发硼上的基团从1,2-迁移到碳上，从而得到脱芳基化的溴丙二烯中间体。此时，新戊基硼酸酯会发生消除和重新芳构化，从而产生偶联产物。然而，使用频哪醇硼酸酯，硼部分迁移至相邻的碳，导致形成结合有邻硼的偶联产物。通过炔烃和硼酸酯官能团的正交转化证明了掺入硼的产物的合成效用。
• Asymmetric Synthesis of Tertiary Alcohols and Thiols via Nonstabilized Tertiary α-Oxy- and α-Thio-Substituted Organolithium Species
  作者：Alexander P. Pulis、Ana Varela、Cinzia Citti、Pradip Songara、Daniele Leonori、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201706722

  日期：2017.8.28

  Nonstabilized α-O-substituted tertiary organolithium species are difficult to generate, and the α-S-substituted analogues are configurationally unstable. We now report that they can both be generated easily and trapped with a range of electrophiles with high enantioselectivity, providing ready access to a range of enantioenriched tertiary alcohols and thiols. The configurational stability of the α-S-organolithium

  不稳定的α-O-取代的叔有机锂物质难以生成，并且α-S-取代的类似物在结构上不稳定。现在，我们报告说，它们既易于生成，又可以被一系列具有高对映选择性的亲电试剂捕获，从而可以轻松获得一系列富含对映体的叔醇和硫醇。通过使用较少配位的溶剂和较短的反应时间，可以增强α-S-有机锂物质的构型稳定性。