(1R,3R)-5-Dimethoxymethyl-1-[(2S,3R)-2-((R)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-3-ethynyl-oxiranylethynyl]-cyclopent-4-ene-1,3-diol | 183733-25-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,3R)-5-Dimethoxymethyl-1-[(2S,3R)-2-((R)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-3-ethynyl-oxiranylethynyl]-cyclopent-4-ene-1,3-diol
• CAS: 183733-25-7
• 化学式: C₁₉H₂₄O₇
• 分子量: 364.395
• InChiKey: PEDAGLFBLGYJTM-HLEHAOMOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.05
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  89.91
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3R)-5-Dimethoxymethyl-1-[(2S,3R)-2-((R)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-3-ethynyl-oxiranylethynyl]-cyclopent-4-ene-1,3-diol 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 L-(+)-酒石酸二乙酯 、 LiN(SiPhMe₂)2 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  新制癌素发色团苷元的对映选择性合成

  摘要：

  Neocarzinostatin 是第一个被表征的“烯二炔”抗肿瘤剂，并被进一步区分为第一个色蛋白抗生素。 1 新制癌素蛋白-生色团复合物的 DNA 切割特性已被证明仅存在于生色团组分中 (1) 2,3 发色团核心的应变、结构复杂性以及最重要的高反应性定义了一个极具挑战性的合成目标。在这项工作中，我们描述了一种对映选择性途径，该途径首次提供了新制癌素发色团苷元 (2)，这种物质被证明比 1 更不稳定，并且几乎可以肯定，它不能来自母体抗生素。

  DOI：

  10.1021/ja9618863
• 作为产物：
  描述：

  (4R)-(+)-T-丁基二甲基硅氧-1-酮 在 吡啶 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 (1R,3R)-5-Dimethoxymethyl-1-[(2S,3R)-2-((R)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-3-ethynyl-oxiranylethynyl]-cyclopent-4-ene-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  新制癌素发色团苷元的对映选择性合成

  摘要：

  Neocarzinostatin 是第一个被表征的“烯二炔”抗肿瘤剂，并被进一步区分为第一个色蛋白抗生素。 1 新制癌素蛋白-生色团复合物的 DNA 切割特性已被证明仅存在于生色团组分中 (1) 2,3 发色团核心的应变、结构复杂性以及最重要的高反应性定义了一个极具挑战性的合成目标。在这项工作中，我们描述了一种对映选择性途径，该途径首次提供了新制癌素发色团苷元 (2)，这种物质被证明比 1 更不稳定，并且几乎可以肯定，它不能来自母体抗生素。

  DOI：

  10.1021/ja9618863

文献信息

• Development of an Enantioselective Synthetic Route to Neocarzinostatin Chromophore and Its Use for Multiple Radioisotopic Incorporation
  作者：Andrew G. Myers、Ralf Glatthar、Marlys Hammond、Philip M. Harrington、Elaine Y. Kuo、Jun Liang、Scott E. Schaus、Yusheng Wu、Jia-Ning Xiang

  DOI：10.1021/ja012487x

  日期：2002.5.1

  the diol 84 with the naphthoic acid 13 followed by selective cleavage of the chloroacetate protective group in situ to furnish the naphthoic acid ester 85 in 80% yield; and elimination of the tertiary hydroxyl group within intermediate 88 using the Martin sulfurane reagent (79% yield). Reductive transposition of the product epoxy alcohol (58) then formed neocarzinostatin chromophore aglycon (2, 71% yield)

  描述了天然产物新制癌素发色团 (1) 的收敛、对映选择性合成路线。最初的目标是合成发色团苷元 (2)。先前为合成新制癌素核心模型 (4) 开发的化学方法在使用更高氧化的底物 27 和 54 用于制备 2 时，在烯丙基甲硅烷基醚的必要 1,3-转位中失败。 替代合成因此，基于环氧醇 58 还原形成苷元 2 的提议制定了计划，这是一种以新颖方式实现的转化，使用试剂三苯基膦、碘和咪唑的组合。1 和 2 的成功路线始于环氧二炔 15 的会聚偶联，由 D-甘油醛缩​​醛分 9 步获得（43% 总产率），环戊烯酮（+）-14 一步（75-85% 产率）由前列腺素中间体 (+)-16 制备，得到醇 22 80% 的产率和 > 或 = 20:1 的非对映选择性。然后将醇22分17步转化为环氧醇58，平均产率为92%，总产率为22%。该序列的主要特征包括烯丙醇 81 的非对映选择性 Sharpless 不对称环氧化（产率