(-)-1β-acetoxy-1,2,3,4,8,8a-hexahydro-8aβ-methyl-6(7H)-naphthalenone | 148683-74-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-1β-acetoxy-1,2,3,4,8,8a-hexahydro-8aβ-methyl-6(7H)-naphthalenone
• 英文别名: (1R,8aR)-1,2,3,4,6,7,8,8a-octahydro-8a-methyl-6-oxo-1-naphthyl acetate；8a-Methyl-6-oxo-1,2,3,4,6,7,8,8a-octahydro-1-naphthalenyl acetate；[(1R,8aR)-8a-methyl-6-oxo-1,2,3,4,7,8-hexahydronaphthalen-1-yl] acetate
• CAS: 148683-74-3
• 化学式: C₁₃H₁₈O₃
• 分子量: 222.284
• InChiKey: IZUFGEIDJGKEJU-CHWSQXEVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-1β-acetoxy-1,2,3,4,8,8a-hexahydro-8aβ-methyl-6(7H)-naphthalenone 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 高氯酸 、 乙醇 、 氨 、 四丁基碘化铵 、 lithium 、 铜 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 水 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 14.45h， 生成 (+)-(1β,9β)-20-hydroxy-1-methoxypicras-12-en-16-one
  参考文献：
  名称：

  quassinoids 的合成研究：(-)-chaparrinone、(-)-glaucarubolone 和 (+)-glaucarubinone 的全合成

  摘要：

  描述了 (-)-chaparrinone (3)、(-)-glaucarubolone (4) 和 (+)-glaucarubinone (3) 的全合成。该合成的特点是亲双烯体 6 和 (E)-4-甲基-3,5-己二烯酸 (17) 在 5.0 M 高氯酸锂-乙酸乙酯中发生分子间 Diels-Alder 反应。Diels-Alder 加合物 16 通过两步法转化为四环内酯 10。C(9) 处构型的反转和 Δ 11,12 烯烃在 10 中的安装提供四环内酯 19。环 C 官能团并入 19然后精心设计环 A 1β-羟基-2-氧代-Δ 3,4 烯烃单元并去除 C(1) 和 C(12) 羟基上的保护基团，得到前查帕里酮 (41)

  DOI：

  10.1021/ja00067a025
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(-)-8a-甲基-3,4,8,8a-四氢-1,6(2H,7H)-萘二酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (-)-1β-acetoxy-1,2,3,4,8,8a-hexahydro-8aβ-methyl-6(7H)-naphthalenone
  参考文献：
  名称：

  quassinoids 的合成研究：(-)-chaparrinone、(-)-glaucarubolone 和 (+)-glaucarubinone 的全合成

  摘要：

  描述了 (-)-chaparrinone (3)、(-)-glaucarubolone (4) 和 (+)-glaucarubinone (3) 的全合成。该合成的特点是亲双烯体 6 和 (E)-4-甲基-3,5-己二烯酸 (17) 在 5.0 M 高氯酸锂-乙酸乙酯中发生分子间 Diels-Alder 反应。Diels-Alder 加合物 16 通过两步法转化为四环内酯 10。C(9) 处构型的反转和 Δ 11,12 烯烃在 10 中的安装提供四环内酯 19。环 C 官能团并入 19然后精心设计环 A 1β-羟基-2-氧代-Δ 3,4 烯烃单元并去除 C(1) 和 C(12) 羟基上的保护基团，得到前查帕里酮 (41)

  DOI：

  10.1021/ja00067a025

文献信息

• Biocatalytic Approaches to the Enantiomers of Wieland–Miescher Ketone and its Derivatives
  作者：Susanna Bertuletti、Ikram Bayout、Ivan Bassanini、Erica E. Ferrandi、Nassima Bouzemi、Daniela Monti、Sergio Riva

  DOI：10.1002/ejoc.202100174

  日期：2021.8.6

  A combination of different enzymatic activities and chemical protocols were exploited to access the two enantiomers of Wieland-Miescher ketone and three of its four alcohols derivatives as enantioenriched species. Specifically, the optimization of biotransformations of WM-ketone or of substrates (bio)chemically-prepared from it, mediated by hydroxysteroids dehydrogenases, short chain alcohol dehydrogenases

  不同酶活性和化学方案的组合被用来获取 Wieland-Miescher 酮的两种对映异构体及其四种醇衍生物中的三种作为对映体富集的物种。具体而言，描述了由羟基类固醇脱氢酶、短链醇脱氢酶和脂肪酶介导的 WM-酮或由其（生物）化学制备的底物的生物转化的优化。
• Enzymatic resolution of cis- and trans-1,2,3,4,6,7,8,8a-octahydro-8a-methyl-6-oxo-naphthyl acetate derivatives
  作者：Nobuko Shimizu、Hiroyuki Akita、Takeshi Kawamata

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00551-7

  日期：2002.10

  Extensive screenings using commercially available enzymes were performed in relation to the asymmetric hydrolysis reactions of the (+/-)-cis-(1, 3 and 5) and (+/-)-trans-1,2,3,4,6,7,8,8a-octahydro-8a-methyl-6-oxo-naphthyl acetates (7, 9 and 11). The combinations of enzymes from plants and cis-equatorial compounds as well as the combinations of lipases from microorganisms and trans-axial-5-methoxycarbonyl acetate showed high enantiomeric ratio in asymmetric hydrolysis. However, the enantiomeric ratio of the combinations of lipases from microorganisms and trans-axial isomers except trans-axial-5-methoxycarbonyl derivative was less satisfactory. High E values (>200) were observed when beta-amylase from wheat and lipase from Candida cylindracea were used for the (+/-)-cis-acetate 1 and the (+/-)-trans-isomer 7, respectively, to obtain the corresponding chiral products with high enantiomeric ratios (>99:1). (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• BENSEL N.; HOEHN J.; MARSCHALL H.; WEYERSTAHL P., CHEM. BER., 1979, 112, NO 6, 2256-2277
  作者：BENSEL N.、 HOEHN J.、 MARSCHALL H.、 WEYERSTAHL P.

  DOI：——

  日期：——
• BENSEL, N.;MARSCHALL, H.;WEYERSTAHL, P.;ZEISBERG, R., LIEBIGS ANN. CHEM., 1982, N 10, 1781-1807
  作者：BENSEL, N.、MARSCHALL, H.、WEYERSTAHL, P.、ZEISBERG, R.

  DOI：——

  日期：——
• WARING, A. J.;ZAIDI, JAVID, HUSSAIN, J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS., 1985, N 3, 631-639
  作者：WARING, A. J.、ZAIDI, JAVID, HUSSAIN

  DOI：——

  日期：——