(R)-4,8-dimethylnon-7-en-1-yne | 180722-74-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (R)-4,8-dimethylnon-7-en-1-yne
• 英文别名: (4R)-4,8-dimethylnon-7-en-1-yne
• CAS: 180722-74-1
• 化学式: C₁₁H₁₈
• 分子量: 150.264
• InChiKey: BDRLOYHDMFFLRL-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4,8-dimethylnon-7-en-1-yne 在 sodium periodate 、 二氯二茂锆 、 三甲基铝 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 27.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Talaroconvolutin A 和 Talarofuranone 的全合成和立体化学归属：铁死亡诱导剂 Talaroconvolutin A 的克级合成

  摘要：

  使用可获取的材料首次实现了talaroconvolutin A（获得1.1 g）和talarofuranone的全合成（12步，产率分别为7.5%和8.2%）。收敛路线涉及分子内狄尔斯-阿尔德反应，有两种方法用于产生十氢萘部分。此外，前所未有的 DMP 介导的多米诺骨牌反应产生了脱氧四胺酸系统。这些合成不仅建立了 talaroconvolutin A 的绝对构型，而且还使得能够对此类铁死亡诱导剂进行进一步的合作研究。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202400061
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1,1-dibromo-4,8-dimethylnona-1,7-diene 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到(R)-4,8-dimethylnon-7-en-1-yne
  参考文献：
  名称：

  抗生素CJ‐16,264的全合成和结构修订

  摘要：

  描述了抗生素CJ-16264的总合成和结构修订。从香茅醛开始，对目标分子的探索以新颖的双跨环的Diels-Alder反应为特征，该反应选择性地释放了十氢化萘系统，并包括六个异构体的合成，然后对其真实结构进行了神秘化。

  DOI：

  10.1002/anie.201504337

文献信息

• Anguinomycins and Derivatives: Total Syntheses, Modeling, and Biological Evaluation of the Inhibition of Nucleocytoplasmic Transport
  作者：Simone Bonazzi、Oliv Eidam、Stephan Güttinger、Jean-Yves Wach、Ivo Zemp、Ulrike Kutay、Karl Gademann

  DOI：10.1021/ja9097093

  日期：2010.2.3

  polyketide natural products anguinomycin C and D is reported based on key steps such as Negishi stereoinversion cross coupling, Jacobsen Cr(III)-catalyzed Hetero Diels-Alder reaction, Evans B-mediated syn-aldol chemistry, and B-alkyl Suzuki-Miyaura cross coupling. The configuration of both natural products was established as (5R,10R,16R,18S,19R,20S). Biological evaluation demonstrated that these natural

  基于 Negishi 立体反转交叉偶联、Jacobsen Cr(III)-催化的 Hetero Diels-Alder 反应、Evans B 介导的 Syn-aldol 化学和 B-烷基等关键步骤，报道了聚酮化合物天然产物 Anguinomycin C 和 D 的制备铃木-宫浦交叉联轴器。两种天然产物的构型均建立为（5R、10R、16R、18S、19R、20S）。生物学评估表明，这些天然产物是核输出受体 CRM1 的抑制剂，导致 CRM1 介导的核蛋白输出在浓度高于 10 nM 时关闭。已经制备了 Anguinomycin 和 Leptomycin B (LMB) 的类似物，具有截短聚酮链的简单 α,β-不饱和内酯类似物 4 保留了大部分生物活性（抑制高于 25 nM）。
• Total Synthesis of (+)-Fusarisetin A Driven by a One-Pot Four-Reaction Process
  作者：Chenguang Liu、Zhixiong Zeng、Renzhi Chen、Xunjin Jiang、Yinglu Wang、Yandong Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00036

  日期：2016.2.5

  A concise, asymmetric total synthesis of (+)-fusarisetin A, a hybrid natural product, has been achieved. A one-pot four-reaction process efficiently delivered the tetracycle 2 which served as a key intermediate for the synthesis of the title natural product and its analogues through amino acid incorporation.

  一个简明的，不对称的（+）-fusarisetin A，一种杂种天然产物的总合成已经实现。一锅四反应法有效地递送了四环2，它是通过氨基酸掺入合成标题天然产物及其类似物的关键中间体。
• Total synthesis of myceliothermophins A–E
  作者：Nobuhiro Shionozaki、Toru Yamaguchi、Hiroyuki Kitano、Mitsutaka Tomizawa、Kimiko Makino、Hiromi Uchiro

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.07.058

  日期：2012.9

  Total synthesis of an antitumor compound myceliothermophin A and related compounds based on a convergent synthetic strategy was investigated. A common decalin skeleton of myceliothermophins was stereoselectively constructed by an IMDA reaction. The fully elaborated precursor of myceliothermophins was obtained via aldol reaction of N-protected γ-methoxylactam with decalin aldehyde. By using Teoc group

  研究了基于融合合成策略的抗肿瘤化合物Myceliothermophin A和相关化合物的全合成。通过IMDA反应立体选择性地构建了Myceliothermophins的普通十氢化萘骨架。通过N的醇醛缩合反应获得了精制的Myceliothermophins的前体萘烷醛保护的γ-甲氧基内酰胺。通过使用Teoc基团保护内酰胺环的氮原子，成功地完成了在甲氧基氨基部分水解之前的选择性脱保护，从而获得了γ-甲氧基内酰胺（myceliothermophins C和D）。这些化合物的后续水解以高收率提供了相应的γ-羟基内酰胺以及分枝嗜热菌素A和B。还通过使所获得的γ-羟基内酰胺脱水来合成杀霉菌素E。还成功确定了Myceliothermophins A–E的绝对构型。
• Direct Zinc(II)-Catalyzed Enantioconvergent Additions of Terminal Alkynes to α-Keto Esters
  作者：Blane P. Zavesky、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1002/anie.201704226

  日期：2017.7.17

  The addition of terminal alkynes to racemic β‐stereogenic α‐keto esters was achieved in high levels of stereoselectivity, affording versatile tertiary propargylic alcohols containing two stereocenters. This environmentally benign enantioconvergent reaction proceeds with perfect atom economy, requires no solvent, and is catalyzed by a non‐toxic zinc salt. The alkyne moiety can be leveraged in downstream

  末端炔烃与外消旋β-立体α-酮酯的加成以高水平的立体选择性实现，得到含有两个立体中心的多功能叔炔醇。这种环境友好的对映聚合反应具有完美的原子经济性，不需要溶剂，并且由无毒的锌盐催化。炔烃部分可用于下游转化，包括氢化成相应的饱和叔醇，其代表正式对映会聚脂肪族亲核试剂加成的产物。
• Remote Functionalization by Pd-Catalyzed Isomerization of Alkynyl Alcohols
  作者：Simone Scaringi、Baptiste Leforestier、Clément Mazet

  DOI：10.1021/jacs.4c05136

  日期：2024.7.10

  remote functionalizations based on alkene isomerization. In contrast, protocols based on alkyne isomerization are comparatively rare. Herein, we report a general Pd-catalyzed long-range isomerization of alkynyl alcohols. Starting from aryl-, heteroaryl-, or alkyl-substituted precursors, the optimized system provides access preferentially to the thermodynamically more stable α,β-unsaturated aldehydes

  近年来，基于烯烃异构化的远程官能化催化方法的开发取得了进展。相比之下，基于炔烃异构化的方案相对较少。在此，我们报道了一种通用的 Pd 催化的炔醇长程异构化方法。从芳基、杂芳基或烷基取代的前体开始，优化的系统优先提供热力学更稳定的α,β-不饱和醛，并且与潜在敏感的官能团相容。我们表明，碳-碳三键的两个 π 组分的迁移可以在几个亚甲基单元上持续。计算研究有助于阐明负责反应性和选择性的关键基本步骤。其中包括在最终互变异构事件中非正统的膦辅助去质子化而不是更传统的β-氢化物消除。