r-1,c-5,c-6-trimethylspirononane-3,2'-<1,3>dioxolan>-9-one | 100692-68-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: r-1,c-5,c-6-trimethylspirononane-3,2'-<1,3>dioxolan>-9-one
• 英文别名: r-1,c-5,c-6-trimethylspiro(bicyclo[4.3.0]nonane-3,2'-[1,3]dioxolan)-9-one
• CAS: 100692-68-0
• 化学式: C₁₄H₂₂O₃
• 分子量: 238.327
• InChiKey: QCXZDFKKNHBGSD-CYZMBNFOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.53
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  r-1,c-5,c-6-trimethylspirononane-3,2'-<1,3>dioxolan>-9-one 在 3,5-二甲基吡唑 、 chromium(VI) oxide 、 盐酸 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 potassium tert-butylate 、 氨 、 水 、 三正丁基氢锡 、 sodium acetate 、 lithium 、 pyridinium chlorochromate 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.33h， 生成 r-1,c-5,c-6,c-9-tetramethylbicyclo<4.3.0>nonan-3-one
  参考文献：
  名称：

  循环骨架的重排方法。四、基于双环[3.2.2]non-6-en-2-one光化学[1,3]酰基迁移的(±)-丁香酮和(±)-去氧丁香酮的全合成

  摘要：

  (±)-Pinguisone (2) 和 (±)-deoxopinguisone (3), [5–6] 稠环倍半萜烯的全合成已经从 1-甲氧基-3,4,5-三甲苯开始实现。1-Methoxy-4,5,endo-8-trimethylbicyclo[2.2.2]non-5-en-2-one (9) 是通过苯衍生的二烯和 2-氯丙烯腈。使用 (CH3)3SiCHN2 和 BF3 醚合物对 9 进行扩环得到相应的双环 [3.2.2]oct-6-en-2-one (8)。8 的光化学 [1,3] 酰基迁移得到 [5-6] 稠环化合物 (7)。通过将 (CH3)2CuLi 共轭加成到由 7 制备的螺[双环 [4.3.0]non-8-ene-3,2'-[1,3]dioxolan]-7-one 中选择性地引入第四个甲基.

  DOI：

  10.1246/bcsj.59.2521
• 作为产物：
  描述：

  1-methoxy-4,5, anti-8-trimethylbicyclo<2.2.2>oct-5-en-2-one 在 对甲苯磺酸 三氟化硼乙醚 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 生成 r-1,c-5,c-6-trimethylspirononane-3,2'-<1,3>dioxolan>-9-one
  参考文献：
  名称：

  光化学重排方法完全合成（±）-pinguisone和（±）-deoxopinguisone

  摘要：

  不寻常的[5-6]稠合环倍半萜烯（±）-庚二酮和（±）-脱氧庚二酮的总合成是通过双环[3.2.2] non-6-en-2的光化学转化完成的。 -1变成双环[4.3.0] non-4-en-7-one。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)95094-9

文献信息

• Rearrangement Approaches to Cyclic Skeletons. IV. The Total Synthesis of (±)-Pinguisone and (±)-Deoxopinguisone Based on Photochemical [1,3] Acyl Migration of a Bicyclo[3.2.2]non-6-en-2-one
  作者：Tadao Uyehara、Yasuhiro Kabasawa、Tadahiro Kato

  DOI：10.1246/bcsj.59.2521

  日期：1986.8

  2-chloroacrylonitrile. Ring enlargement of 9 using (CH3)3SiCHN2 and BF3 etherate gave the corresponding bicyclo[3.2.2]oct-6-en-2-one (8). The photochemical [1,3] acyl migration of 8 gave the [5–6] fused-ring compound (7). The fourth methyl was introduced selectively by the conjugate addition of (CH3)2CuLi to the spiro[bicyclo[4.3.0]non-8-ene-3,2′-[1,3]dioxolan]-7-one prepared from 7. Each furan ring of 2 and 3 was

  (±)-Pinguisone (2) 和 (±)-deoxopinguisone (3), [5–6] 稠环倍半萜烯的全合成已经从 1-甲氧基-3,4,5-三甲苯开始实现。1-Methoxy-4,5,endo-8-trimethylbicyclo[2.2.2]non-5-en-2-one (9) 是通过苯衍生的二烯和 2-氯丙烯腈。使用 (CH3)3SiCHN2 和 BF3 醚合物对 9 进行扩环得到相应的双环 [3.2.2]oct-6-en-2-one (8)。8 的光化学 [1,3] 酰基迁移得到 [5-6] 稠环化合物 (7)。通过将 (CH3)2CuLi 共轭加成到由 7 制备的螺[双环 [4.3.0]non-8-ene-3,2'-[1,3]dioxolan]-7-one 中选择性地引入第四个甲基.
• Photochemical rearrangement approach to the total synthesis of (±)-pinguisone and (±)-deoxopinguisone
  作者：Tadao Uyehara、Yasuhiro Kabasawa、Tadahiro Kato、Toshiaki Furuta

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95094-9

  日期：1985.1

  The total synthesis of (±)-pinguisone and (±)-deoxopinguisone, the unusual [5–6], fused-ring sesquiterpenes, was accomplished by the photochemical transformation of the bicyclo [3.2.2]non-6-en-2-one into the bicyclo [4.3.0]non-4-en-7-one.

  不寻常的[5-6]稠合环倍半萜烯（±）-庚二酮和（±）-脱氧庚二酮的总合成是通过双环[3.2.2] non-6-en-2的光化学转化完成的。 -1变成双环[4.3.0] non-4-en-7-one。