(R)-(-)-2,6-dimethyl-5-heptenal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-(-)-2,6-dimethyl-5-heptenal
• 英文别名: (R)-melonal；(2R)-2,6-dimethylhept-5-enal
• 化学式: C₉H₁₆O
• 分子量: 140.225
• InChiKey: YGFGZTXGYTUXBA-SECBINFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(-)-2,6-dimethyl-5-heptenal 在 四氢吡咯 、 2,4,6-三甲基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 四溴化碳 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 44.75h， 生成 ethyl 3-((1R,2S,3R,4R,5R)-3-(benzyloxy)-1,4-dihydroxy-5-methyl-2-vinylcyclohexyl)propiolate
  参考文献：
  名称：

  （-）-Atrop-Abyssomicin C的全合成

  摘要：

  滚滚深海：描述了海洋抗生素（-）-阿托品-Abyssomicin C（参见方案）的对映选择性合成。合成过程的关键步骤是在环己烷核的形成中应用双重催化，在三环螺环膦酸酯单元中金催化的形成以及通过Nozaki–Hiyama–Kishi反应的高效十一元闭环。

  DOI：

  10.1002/anie.201108223
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R)-3-methyl-3-(4-methyl-3-pentenyl)oxiranemethanol 在 sodium periodate 、 三氟化硼乙醚 、 silica gel 、 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 (R)-(-)-2,6-dimethyl-5-heptenal
  参考文献：
  名称：

  A study towards the synthesis of (-)-atrop-abyssomicin C core

  摘要：

  本文介绍了合成抗生素阿比索米星 C 环己烷核心的尝试。最初的无保护基方法（依靠内部保护）失败了，必须进行修改，以便在倒数第二个合成步骤中对酸敏感的环化前体进行有效的脱保护。因此，吡喃糖苷结构单元被用作潜伏的内酯/酯官能团，通过硫代乙醛化/水解/氧化顺序对其进行脱保护，从而得到戊内酯型环化前体。遗憾的是，即使对环化前体进行了结构改造，关键的环化反应仍不可行。不愿意发生环化反应原来是（至少是某些）?

  DOI：

  10.2298/jsc211001099s

文献信息

• Zirconium-Catalyzed Asymmetric Carboalumination of Alkenes: ZACA–Lipase-Catalyzed Acetylation Synergy
  作者：Zhihong Huang、Ze Tan、Tibor Novak、Gangguo Zhu、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1002/adsc.200600548

  日期：2007.3.5

  ZACA–lipase-catalyzed acetylation tandem reactions provide highly efficient and selective routes to either (R)- or (S)-2-methyl-1-alkanols, making, for the first time, the ZACA-based asymmetric synthesis of 2-methyl-1-alkanols widely applicable and satisfactory.

  ZACA-脂肪酶催化的乙酰化串联反应为（R）-或（S）-2-甲基-1-烷醇提供了高效且选择性的途径，这首次使基于ZACA的2-甲基不对称合成成为可能。 -1-烷醇广泛适用且令人满意。
• Mild and Convenient Method for Reduction of Carbonyl Compounds with the NaBH₄/Charcoal System in Wet THF
  作者：Davood Setamdideh、Behzad Zeynizadeh

  DOI：10.1515/znb-2006-1014

  日期：2006.10.1

  variety of carbonyl compounds such as aldehydes, ketones, acyloins and α-diketones to their corresponding alcohols in high to excellent yields. Reduction reactions were carried out in wet THF at r. t. In addition, regioselective 1,2-reduction of α,β - unsaturated aldehydes and ketones was achieved perfectly with this reducing system. By decreasing the amount of aprotic solvent, all reductions took place

  NaBH4/C（木炭）系统可将各种羰基化合物（例如醛、酮、酰基和 α-二酮）还原为相应的醇，收率非常高。还原反应在室温下在湿 THF 中进行。此外，使用该还原系统完美地实现了 α,β-不饱和醛和酮的区域选择性 1,2-还原。通过减少非质子溶剂的量，所有的减少都在固体凝胶条件下快速有效地发生
• Total Synthesis of (−)-atrop-Abyssomicin C
  作者：Filip Bihelovic、Radomir N. Saicic

  DOI：10.1002/anie.201108223

  日期：2012.6.4

  Rolling in the deep: An enantioselective synthesis of a marine antibiotic (−)‐atrop‐abyssomicin C (see scheme) is described. The key steps of the synthetic sequence are the application of dual catalysis in the formation of the cyclohexane core, the gold‐catalyzed formation of a tricyclic spirotetronate unit, and a highly efficient eleven‐membered ring closure by a Nozaki–Hiyama–Kishi reaction.

  滚滚深海：描述了海洋抗生素（-）-阿托品-Abyssomicin C（参见方案）的对映选择性合成。合成过程的关键步骤是在环己烷核的形成中应用双重催化，在三环螺环膦酸酯单元中金催化的形成以及通过Nozaki–Hiyama–Kishi反应的高效十一元闭环。
• Composition of the Cloacal Gland Secretion of Tuatara,<i>Sphenodon punctatus</i>
  作者：Birte Flachsbarth、Matthias Fritzsche、Paul J. Weldon、Stefan Schulz

  DOI：10.1002/cbdv.200800265

  日期：2009.1

  secretions revealed triacylglycerols as major glandular constituents. Twelve major medium-chain fatty acids were found to be conjugated to glycerol in different combinations, resulting in complex mixtures. These acids were identified by transesterification and subsequent derivatization of natural samples, and their structures were verified by synthesis. The natural glycerides contain predominantly three of

  研究了at（Sphenodon punctatus）的泄殖腔分泌物的亲脂性含量。分泌物的CH2Cl2提取物的GC / EI-MS分析表明，三酰基甘油是腺体的主要成分。发现十二种主要的中链脂肪酸以不同的组合与甘油结合，形成复杂的混合物。这些酸通过酯交换反应和随后的天然样品衍生化来鉴定，其结构通过合成验证。天然甘油酯主要包含以下三种酸：辛酸（A），（E）-和（Z）-辛-4-烯酸（B和C，分别），（4E，6Z）-辛基-4,6 -二烯二酸（丁二酸; D），（R）-2,6-二甲基庚酸（E），（R）-2,6-二甲基庚-5-烯酸（F），（Z）-dec-4-烯酸（G ），（4Z，7Z）-癸-4,7-二烯酸（H），（R）-3,7-二甲基辛-6-烯酸（I），（R）-4，8-二甲基非-7-烯酸（J），（2R，6S）-2,6,10-三甲基十一烷基-9-烯酸（K）和（2R，5E）-2,6,10-三甲基十一烯-5,9
• Wet SiO₂As a Suitable Media for Fast and Efficient Reduction of Carbonyl Compounds with NaBH₃CN under Solvent-Free and Acid-Free Conditions
  作者：Mehri Kouhkan、Behzad Zeynizadeh

  DOI：10.5012/bkcs.2010.31.10.2961

  日期：2010.10.20

  Reduction of carbonyl compounds such as aldehydes, ketones, α,β-unsaturated enals and enones, α-diketones and acyloins was carried out readily with NaBH 3 CN in the presence of wet SiO 2 as a neutral media. The reactions were performed at solvent-free conditions in oil bath (70 - 80 °C) or under microwave irradiation (240 W) to give the product alcohols in high to excellent yields. Regioselective 1,2-reduction

  在湿 SiO 2 作为中性介质的情况下，使用 NaBH 3 CN 可以很容易地还原羰基化合物，例如醛、酮、α,β-不饱和烯醛和烯酮、α-二酮和 acyloins。反应在油浴 (70 - 80 °C) 或微波辐射 (240 W) 中的无溶剂条件下进行，以高至优异的产率得到产物醇。共轭羰基化合物的区域选择性 1,2-还原以完美的选择性发生，没有任何副产物形成。