2,3,6-tri-O-tert-butyldimethylsilyl-D-galactono-1,4-lactone | 198420-74-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 2,3,6-tri-O-tert-butyldimethylsilyl-D-galactono-1,4-lactone
• 英文别名: (3R,4S,5S)-3,4-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-5-[(1R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-hydroxyethyl]oxolan-2-one
• CAS: 198420-74-5
• 化学式: C₂₄H₅₂O₆Si₃
• 分子量: 520.93
• InChiKey: OSKCPVSNSTXSCW-FUMNGEBKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.08
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.96
• 拓扑面积：
  74.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,6-tri-O-tert-butyldimethylsilyl-D-galactono-1,4-lactone 在 palladium dihydroxide 吡啶 、 咪唑 、 正丁基锂 、 氢气 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -70.0~70.0 ℃ 、150.0 kPa 条件下， 反应 33.5h， 生成 dimethyl (1-deoxy-2,3,5,6-tetra-O-tert-butyldimethylsilyl-α-D-galactofuranosyl)methyl phosphonate
  参考文献：
  名称：

  用于突变酶催化的UDP-吡喃半乳糖/呋喃糖互变的构象探针的合成和抑制特性。

  摘要：

  UDP-半乳糖突变酶是一种黄素酶，可催化UDP-半乳糖吡喃糖异构化为UDP-半乳糖呋喃糖，这是重要细菌寡糖生物合成的关键步骤。已经提出了用于这种独特的环收缩的几种机理，其中一种涉及推定的1，4-脱水半乳糖吡喃糖作为反应中的中间体。这项研究的目的是用其底物的构象受限的类似物探测突变酶结合位点。因此，我们描述了两种C-糖苷UDP-半乳糖衍生物的直接合成：类似物1，呈现锁定在双环（1,4）B船构象中的半乳糖部分，以及UDP-C-Galf 2，其中半乳糖残基为锁定在突变酶底物的构象中。发现这两个分子是UDP-半乳糖变酶的抑制剂，其水平取决于该酶的氧化还原状态。用UDP-C-Galf 2可以观察到对天然酶的强抑制作用，但对还原酶的抑制作用很小，而1在天然和还原条件下均表现出中等抑制水平。这些数据提供了还原酶和天然酶中突变酶结合口袋的显着构象差异的证据，即酶从低Galf亲和力状态（还原酶）转变为非常强

  DOI：

  10.1002/chem.200305141
• 作为产物：
  描述：

  D-半乳糖酸-1,4-内酯 在 咪唑 、 copper(II) sulfate 、 溶剂黄146 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 2,3,6-tri-O-tert-butyldimethylsilyl-D-galactono-1,4-lactone
  参考文献：
  名称：

  用于突变酶催化的UDP-吡喃半乳糖/呋喃糖互变的构象探针的合成和抑制特性。

  摘要：

  UDP-半乳糖突变酶是一种黄素酶，可催化UDP-半乳糖吡喃糖异构化为UDP-半乳糖呋喃糖，这是重要细菌寡糖生物合成的关键步骤。已经提出了用于这种独特的环收缩的几种机理，其中一种涉及推定的1，4-脱水半乳糖吡喃糖作为反应中的中间体。这项研究的目的是用其底物的构象受限的类似物探测突变酶结合位点。因此，我们描述了两种C-糖苷UDP-半乳糖衍生物的直接合成：类似物1，呈现锁定在双环（1,4）B船构象中的半乳糖部分，以及UDP-C-Galf 2，其中半乳糖残基为锁定在突变酶底物的构象中。发现这两个分子是UDP-半乳糖变酶的抑制剂，其水平取决于该酶的氧化还原状态。用UDP-C-Galf 2可以观察到对天然酶的强抑制作用，但对还原酶的抑制作用很小，而1在天然和还原条件下均表现出中等抑制水平。这些数据提供了还原酶和天然酶中突变酶结合口袋的显着构象差异的证据，即酶从低Galf亲和力状态（还原酶）转变为非常强

  DOI：

  10.1002/chem.200305141

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Boat-Locked Glycosides Designed as Glycosyl Hydrolase Conformational Probes
  作者：Emilie Thiery、Jérémy Reniers、Johan Wouters、Stéphane P. Vincent

  DOI：10.1002/ejoc.201403363

  日期：2015.3

  4B boat conformation has been developed. The boat scaffold was stereoselectively functionalized at the C-1′ position by aliphatic and aromatic groups along with azido or hydroxy groups. The configuration at the new stereogenic center was controlled and determined by X-ray diffraction. These molecules were designed to probe the conformational itinerary of the substrate of glycosyl hydrolases. Inhibition

  已开发出一种制备锁定在 1,4B 舟形构象中的半乳糖衍生物的通用方法。船支架在 C-1' 位置被脂肪族和芳香族基团以及叠氮基或羟基立体选择性地官能化。新立体中心的构型由 X 射线衍射控制和确定。这些分子被设计用来探测糖基水解酶底物的构象路线。对一系列市售糖苷酶进行了抑制试验，结果表明这些酶不能利用 1,4B 船状过渡态。
• Caesium Trifluoroacetate Displacement of Triflates in the Inversion of Alcohols
  作者：Andrew Bell、Lea Pickering、Malcolm Finn、Carmen de la Fuente、Thomas Krülle、Benjamin Davis、G. Fleet

  DOI：10.1055/s-1997-1541

  日期：1997.9

  Caesium trifluoroacetate has advantages over both sodium trifluoroacetate and caesium acetate for the efficient inversion of configuration of alcohols by displacement of triflates.

  与三氟乙酸钠和醋酸铯相比，三氟乙酸铯在通过置换三氟酸盐来有效反转醇的构型方面具有优势。
• First steps towards conformationally selective artificial lectins: the chair-boat discrimination by molecularly imprinted polymers
  作者：Vincent Lemau de Talancé、Olivier Massinon、Rachid Baati、Alain Wagner、Stéphane P. Vincent

  DOI：10.1039/c2cc35386e

  日期：——

  A series of molecularly imprinted polymers (MIPs) were prepared in the presence of a synthetic galactoside locked in a 1,4B boat conformation. This study demonstrates that, depending on the polymerisation technique, an organic material can selectively bind a carbohydrate in a biologically relevant boat conformation.

  在合成半乳糖苷以 1,4B 舟形构象锁定的情况下，制备了一系列分子印迹聚合物（MIPs）。这项研究表明，根据聚合技术的不同，有机材料可以选择性地结合具有生物相关舟构象的碳水化合物。
• Triazole carboxylic acids as anionic sugar mimics? Inhibition of glycogen phosphorylase by a d-glucotriazole carboxylate
  作者：Thomas M. Krülle、Carmen de la Fuente、Lea Pickering、Robin T. Aplin、Katerina E. Tsitsanou、Spyros E. Zographos、Nikos G. Oikonomakos、Robert J. Nash、Rhodri C. Griffiths、George W.J. Fleet

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00561-2

  日期：1997.11

  Triazole-carboxylic acids related to D-glucose and D-galactose may be prepared by intramolecular [1,3]-dipolar cycloadditions of azides to unsaturated esters, followed by bromine oxidation of the resulting triazoline. Such materials may provide a series of anionic mimics of carbohydrates. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• Synthesis of galactosides locked in a 1,4B boat conformation and functionalized at the anomeric position
  作者：Audrey Caravano、Diane Baillieul、Christophe Ansiaux、Weidong Pan、José Kovensky、Pierre Sinaÿ、Stéphane P. Vincent

  DOI：10.1016/j.tet.2006.12.028

  日期：2007.2

  A new methodology for the preparation of carbohydrates locked in a B-1,B-4 boat conformation is presented. The constrained molecules thus obtained are functionalized at the anomeric position by iodo-, fluoro-, hydroxyl- or/and phosphono-methylene moieties. A remarkable diastereoselective opening of these quaternary acetals was also observed under non-acidic conditions. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.