12-Chloro-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,10-trienyl Benzyl Ether | 68731-64-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 12-Chloro-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,10-trienyl Benzyl Ether
• 英文别名: (E,E,E)-12-benzyloxy-1-chloro-2,6,10-trimethyldodeca-2,6,10-triene；(2E,6E,10E)-1-Benzyloxy-3,7,11-trimethyl-12-chlorododeca-2,6,10-triene；[(2E,6E,10E)-12-chloro-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,10-trienoxy]methylbenzene
• CAS: 68731-64-6
• 化学式: C₂₂H₃₁ClO
• 分子量: 346.941
• InChiKey: IWLQYBLCFBKZHJ-GJLPZIKMSA-N

物化性质

• 沸点：
  450.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.987±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.84
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  12-Chloro-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,10-trienyl Benzyl Ether 在 三乙烯二胺 、 manganese(IV) oxide 、 正丁基锂 、 lithium 、 乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (all-E)-3,7,11,15,19,23,27-Heptamethyloctacosa-2,6,10,14,18,22,26-heptaen-1-al
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and NMR characterisation of novel highly cyclised polyprenoid hydrocarbons from sediments

  摘要：

  我们在此报告了在沥青中发现的两种新型六环烷烃（C33 和 C35）。C35 化合物 1 是通过与一种标准物质进行比较而鉴定出来的，该标准物质是通过对无环庚二烯进行仿生物质子诱导的广泛环化合成而获得的。这种级联环化只需一步即可形成天然化合物中的 11 个不对称中心。C33 类似物 2 是通过核磁共振研究从沥青岩的饱和碳氢化合物馏分中分离出来的。这两种化合物都是来源不明的生物脂质的 "孤儿 "分子化石，是由较高的规则多聚异戊二烯广泛环化形成的。

  DOI：

  10.1039/b008104n
• 作为产物：
  描述：

  (E,E)-法呢醇苄基醚 在 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 selenium(IV) oxide 、 三乙胺 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 84.0h， 生成 12-Chloro-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,10-trienyl Benzyl Ether
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and NMR characterisation of novel highly cyclised polyprenoid hydrocarbons from sediments

  摘要：

  我们在此报告了在沥青中发现的两种新型六环烷烃（C33 和 C35）。C35 化合物 1 是通过与一种标准物质进行比较而鉴定出来的，该标准物质是通过对无环庚二烯进行仿生物质子诱导的广泛环化合成而获得的。这种级联环化只需一步即可形成天然化合物中的 11 个不对称中心。C33 类似物 2 是通过核磁共振研究从沥青岩的饱和碳氢化合物馏分中分离出来的。这两种化合物都是来源不明的生物脂质的 "孤儿 "分子化石，是由较高的规则多聚异戊二烯广泛环化形成的。

  DOI：

  10.1039/b008104n

文献信息

• Synthesis of Methoxynor Polyisoprenoid Alcohols by Alkylation of (3-Methoxyallyl)lithium Reagents
  作者：Qingwu Jin、Robert M. Coates

  DOI：10.1135/cccc20020055

  日期：——

  A series of six methyl enol ether analogs 8-13 of geraniol, (E,E)-farnesol, and (E,E,E)-geranylgeraniol was synthesized from a group of three allylic methyl ethers and three allylic chlorides. Lithiation of the 1-methyl-, or 1-alkenylvinyl ethers with sec-butyllithium at -78 °C followed by alkylations of the resulting (Z)-(3-methoxyallyl)lithium reagents afforded the six possible Z-configured(trans) methoxynor polyprenyl benzyl ethers bearing the methoxy substituent at the internal and terminal double bonds with high Z/E ratios (5 : 1-31 : 1) and 47-80% yields. Reductive cleavage of the benzyl groups with lithium in liquid ammonia gave the corresponding methoxynor polyprenols. 11-Methoxy-18-nor and 7-methoxy-19-nor geranylgeraniols (13 and 12) were converted to the corresponding diphosphates, 7 and 32, by the Poulter displacement method. The stability of the enol ether in 7 in aqueous solution at pH 8 was verified by NMR analyses. The diphosphates of the methoxynor polyprenols may prove useful as substrate analogs for terpene synthases to capture transient intermediates in cyclization reactions catalyzed by these enzymes.

  一系列六种甲基烯醇醚类似物8-13，包括香叶醇、（E，E）-法尼醇和（E，E，E）-戊二烯醇的合成，从三种烯丙基甲基醚和三种烯丙基氯化物开始。在-78°C下用sec丁基锂对1-甲基或1-烯基乙烯醚进行锂化，然后通过烷基化反应得到（Z）-(3-甲氧基烯丙基)锂试剂，合成了可能的Z-构型（反式）甲氧基聚戊二烯苄醚，其在内部和末端双键处带有甲氧基取代基，Z/E比例高（5:1-31:1），产率为47-80%。在液氨中用锂对苄基进行还原解离，得到相应的甲氧基聚戊二烯醇。11-甲氧基-18-去和7-甲氧基-19-去戊二烯醇（13和12）通过Poulter位移法转化为相应的二磷酸酯7和32。通过NMR分析验证了在pH 8水溶液中7中烯醇醚的稳定性。这些甲氧基聚戊二烯醇的二磷酸酯可能作为萜类合酶的底物类似物，用于捕获这些酶催化的环化反应中的瞬态中间体。
• Regio- and stereoselective synthesis of coenzymes Qn (n = 2-10), vitamin K, and related polyprenylquinones
  作者：Yoshinori Naruta

  DOI：10.1021/jo01309a006

  日期：1980.10
• Synthesis and NMR characterisation of novel highly cyclised polyprenoid hydrocarbons from sediments
  作者：Emmanuelle Grosjean、Jacques Poinsot、Armelle Charrié-Duhaut、Stéphanie Tabuteau、Pierre Adam、Jean Trendel、Philippe Schaeffer、Jacques Connan、Daniel Dessort、Pierre Albrecht

  DOI：10.1039/b008104n

  日期：——

  We report here on the identification of two novel hexacyclic alkanes (C33 and C35) occurring in bitumen. The C35 compound 1 was identified by comparison with a standard obtained by synthesis involving a biomimetic proton-induced extensive cyclisation of an acyclic heptaprenoid. This cascade cyclisation allows the formation of eleven asymmetric centres present in the natural compound in only one step. The C33 analogue 2 was identified by NMR studies after isolation from the saturated hydrocarbon fraction of a bituminous rock. Both compounds are “orphan” molecular fossils of biological lipids of unknown origin formed by the extensive cyclisation of higher regular polyprenoids.

  我们在此报告了在沥青中发现的两种新型六环烷烃（C33 和 C35）。C35 化合物 1 是通过与一种标准物质进行比较而鉴定出来的，该标准物质是通过对无环庚二烯进行仿生物质子诱导的广泛环化合成而获得的。这种级联环化只需一步即可形成天然化合物中的 11 个不对称中心。C33 类似物 2 是通过核磁共振研究从沥青岩的饱和碳氢化合物馏分中分离出来的。这两种化合物都是来源不明的生物脂质的 "孤儿 "分子化石，是由较高的规则多聚异戊二烯广泛环化形成的。