2,3,4,6-tetra-O-acetyl-ξ-D-talopyranosyl bromide | 572-09-8

• 物质功能分类: 生物化工 - 糖类化合物 - 单糖
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-ξ-D-talopyranosyl bromide
• 英文别名: 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-D-glucopyranosyl bromide；peracetyl-L-glucosyl bromide；acetobromo-α-D-glucose；Bromo 2,3,4,6-Tetra-O-acetyl-α-D-mannopyranoside；L-Mannopyranosyl bromide, tetraacetate；Acetic acid (2S,3R,4R,5S)-3,5-diacetoxy-2-acetoxymethyl-6-bromo-tetrahydro-pyran-4-yl ester；1-BROMO-2,3,4,6-TETRA-ACETYL-β-D-GALACTOSIDE；D-Galactopyranosyl bromide, tetraacetate；2,3,4,6-tetra-O-acetyl-α-D-galactopyranosyl bromide；Acetobromglucose；2,3,4,6-Tetra-O-acetyl-alpha-D-glucopyranosyl bromide；2,3,4,6-Tetra-O-acetyl-α-D-glucopyranosyl Bromide；Acetobromoglucose；2,3,4,6-tetra-O-acetyl-α-D-mannopyranosyl bromide；2,3,4,6-tetra-O-acetyl-D-mannopyranosyl bromide；2,3,4,6-Tetra-O-acetyl-D-mannopyranosylbromid；2,3,4,6-tetraacetyl-D-mannopyranosyl bromide；tetra-O-acetyl-D-mannopyranosyl bromide；acetobromomannose
• CAS: 572-09-8；3068-32-4；4026-32-8；6919-96-6；13242-53-0；14227-54-4；14795-18-7；19186-59-5；19285-38-2；21698-13-5；29907-26-4；53369-42-9；60619-58-1；61303-35-3；67337-79-5；69127-37-3；70749-15-4；72002-90-5；75247-30-2；75880-74-9；78418-57-2；102339-89-9；102339-90-2；103530-40-1；114028-03-4；114718-45-5；138514-70-2；138514-71-3
• 化学式: C₁₄H₁₉BrO₉
• 分子量: 411.203
• InChiKey: CYAYKKUWALRRPA-RNVCYNIRSA-N

物化性质

• 熔点：
  83-85 °C
• 比旋光度：
  210 º (c=3, CHCl3)
• 沸点：
  412.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.7028 (rough estimate)
• 溶解度：
  氯仿（少量溶解）、乙酸乙酯（少量溶解）、甲醇（少量溶解）、水（少量溶解）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.46
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  114.43
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  9.0

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S24/25
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 海关编码：
  29329985
• 危险品运输编号：
  NONH for all modes of transport
• 危险性防范说明：
  P280,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

制备方法与用途

应用

2,3,4,6-四乙酰氧基-alpha-D-吡喃糖溴化物具有特殊的化学性质和药用活性,是许多医药、农药的中间体,应用前景非常广阔。其还可用作医药及医药中间体、染发助剂、聚和物稳定剂、感光材料的抗氧化剂和抗灰雾剂等。

制备

步骤1：将乙酸钠（5.00g，61.1mmol，1.1当量）在乙酸酐（70mL）中的悬浮液加热回流。然后将D-半乳糖19（10.0克，55.5毫摩尔，1.0当量）分成小份（每次1至2克）加入到混合物中。每次添加后应立即关闭冷凝器！加入D-半乳糖后，混合物变成清洁溶液，在回流下再搅拌10分钟。然后在剧烈搅拌下将热溶液倒入1L烧杯中，该烧杯含有冰水（400mL），直到冰融化。向搅拌的溶液中加入CH2Cl2（120mL），然后除去水层。有机层用冰冷的水（3 x 400 mL）、饱和NaHCO3水溶液（400 mL）和盐水（400 mL）洗涤。然后用Na2SO4干燥有机溶液，过滤，最后在减压下浓缩，得到粗黄色油，1H NMR显示存在4种化合物：α，β-呋喃糖和α，β吡喃糖。黄色油溶于最小量的Et2O（约25mL），通过加入石油醚（约50mL）开始沉淀，最后加入EtOH（约200mL）。将悬浮液在24°C下保持2-3小时，并在-20°C下储存16小时。然后过滤白色固体并用石油醚洗涤，得到白色固体≥ 95%的β-吡喃糖异头体。然后从随后在少量热EtOH中重结晶该固体获得纯β-异头体，并在室温下保持16小时。过滤晶体并用冷EtOH和石油醚洗涤。五-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖20，白色晶体（11.2克，28.7毫摩尔，47%）。

步骤2：在0℃下，在10分钟内将HBr在AcOH中的溶液（33%w/w，3.4 mL，0.058 mol，11.0当量）滴加到五-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖20（2.07 g，5.31 mmol）在9 mL无水CH2Cl2中的溶液中。将所得混合物在0°C下搅拌30分钟，然后在室温下搅拌，并通过TLC（EtOAc/己烷=2:3）监测反应过程，直到原料完全消失（约3小时）。所得混合物用10mL CH2Cl2稀释，用30mL饱和NaHCO3水溶液洗涤两次，用20mL H2O洗涤一次。然后用Na2SO4干燥有机相并在真空下浓缩。2,3,4,6-四-O-乙酰基-α-D-吡喃半乳糖基溴化物（2.16g，5.25mol，99%），白色泡沫。产物在下一步中使用，无需进一步纯化得到目标产物2,3,4,6-四乙酰氧基-alpha-D-吡喃糖溴化物。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-acetyl-ξ-D-talopyranosyl bromide 在 2,6-二甲基吡啶 、 2,6-二甲氧基吡啶 、 硝基甲烷 、 9-羟基正壬酸甲酯 、 4 A molecular sieve 、 sodium methylate 、 溶剂黄146 、 silver carbonate 、 mercury dibromide 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 甲醇 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 5.42h， 生成 8-methoxycarbonyloctyl β-D-galactofuranosyl-(1->3)-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  制备α-D-甘露吡喃糖，2-O-α-甘露吡喃糖基-α-D-甘露吡喃糖，β-D-半乳糖呋喃糖和3-O-β-D-半乳糖呋喃糖基-α-D-甘露吡喃糖的8-甲氧羰基辛基糖苷。

  摘要：

  制备了α-D-甘露吡喃糖，2-O-α-甘露吡喃糖基-α-D-甘露吡喃糖，β-D-半乳糖呋喃糖和3-O-β-D-半乳糖呋喃糖基α-D-甘露吡喃糖的8-甲氧羰基辛基糖苷。作为合成具有一般结构的复合物的中间体，单（或二）糖-脂质间隔蛋白对克鲁斯锥虫的感染具有可能的抗原和免疫原活性。在存在和不存在溴化汞的情况下，用醇处理D-甘露吡喃糖和D-半乳糖呋喃糖的三-O-乙酰基-1,2-O-（1-甲氧基亚乙基）衍生物，得到原酸酯，其重新排列成糖苷。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)90094-6
• 作为产物：
  描述：

  甘露糖 在 高氯酸 、 氢溴酸 、 溶剂黄146 作用下， 反应 0.75h， 生成 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-ξ-D-talopyranosyl bromide
  参考文献：
  名称：

  使用（+）或（-）2-叔丁基-2-甲基-1,3-苯并二恶唑-4-羧酸和高分辨率1H-NMR光谱法测定单糖的绝对构型

  摘要：

  摘要（-）2-叔丁基-2-甲基-1,3-苯并二恶唑-4-羧酸与过-O-乙酰基-d-和1-葡萄糖基吡喃糖基溴的反应生成了非对映异构的过-O-乙酰化的吡喃糖基2-叔丁基-2-甲基-1,3-苯并二唑-4-羧酸酯。它们的1 Hn.mr信号，尤其是1-酯部分中叔-Bu和Me基团的强单峰峰，可用于确定单糖的d，l-构型和光学纯度。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(91)84086-t

文献信息

• Proton spin-lattice relaxation-rates and nuclear Overhauser enhancement, in relation to the stereochemistry of β-d-mannopyranose 1,2-orthoacetates
  作者：Photis Dais、Tony K.M. Shing、Arthur S. Perlin

  DOI：10.1016/0008-6215(83)88341-4

  日期：1983.10

  Abstract Data are reported on spin-lattice relaxation-rates and nuclear Overhauser enhancement of protons of exo and endo diastereoisomers of 1,2-O-(1-methoxyethylidene) and 1,2-O-(1-benzyloxyethylidene) derivatives of 3,4,6-tri-O-acetyl-β- d -mannopyranose, and of some specifically deuterated analogs of these derivatives. The results verified assignments of the orientation at the quaternary carbon

  摘要报道了3,1,2-O-（1-甲氧基乙叉）和1,2-O-（1-苄氧基乙叉）衍生物的exo和内非对映异构体的质子的自旋晶格弛豫速率和核Overhauser增强的数据， 4,6-三-O-乙酰基-β-d-甘露吡喃糖，以及这些衍生物的一些特别氘代的类似物。结果证实了在乙缩醛环的季碳原子上的取向分配，并得到了关于由环外的C-甲基和苄氧基取代基所支持的取向的信息。
• Solvent-Free Preparation of Glycosyl Isothiocyanates
  作者：Thisbe K. Lindhorst、Christoffer Kieburg

  DOI：10.1055/s-1995-4086

  日期：1995.10

  By a novel solvent-free procedure, peracetylated glycosyl bromides are reacted with potassium thiocyanate in the melt to give the corresponding glycosyl isothiocyanates. The method is applicable to several glycosyl bromides tested, including classical hexoses and pentoses, deoxy sugars and even disaccharides. No glycosyl thiocyanates are obtained. In general, the glycosyl isothiocyanates are formed stereoselectively having 1,2-trans configuration in yields between 41-74%.

  通过一种新颖的无溶剂方法，完全乙酰化的糖基溴化物在熔融状态下与硫氰酸钾反应，生成相应的糖基异硫氰酸酯。该方法适用于已测试的几种糖基溴化物，包括经典的己醣和戊醣、脱氧糖，甚至二糖。没有得到糖基硫氰酸酯。通常情况下，糖基异硫氰酸酯以1,2-反式构型的选择性立体形成，产率在41-74%之间。
• A Through-process for the Preparation of Methyl Per-<i>O</i>-acetyl 1-Thio-glycosides from Aldoses
  作者：Shinkiti Koto、Toyosaku Yoshida、Kazuhiro Takenaka、Shonosuke Zen

  DOI：10.1246/bcsj.55.3667

  日期：1982.11

  d-Glucose, d-galactose, d-mannose, d-xylose, l-arabinose, l-fucose, l-rhamnose, maltose, cellobiose, lactose, d-glucosamine, d-galactosamine, and d-mannosamine were converted into the corresponding methyl per-O-acetyl 1-thioglycopyranosides by way of a three-step (acetobromination, methylthioation, and acetylation) through-process in a single vessel.

  d-葡萄糖、d-半乳糖、d-甘露糖、d-木糖、l-阿拉伯糖、l-岩藻糖、l-鼠李糖、麦芽糖、纤维二糖、乳糖、d-葡萄糖胺、d-半乳糖胺和d-甘露糖胺通过一个反应器经过三步（溴乙酰化、甲硫化和乙酰化）转化为相应的甲基全乙酰化1-硫代糖呋喃糖苷。
• Variously substituted glycals are readily prepared from glycosyl bromides using (Cp2TiCl)2
  作者：Roxanne P Spencer、Jeffrey Schwartz

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00865-9

  日期：1996.6

  Glycosyl halides, variously substituted with ether, acetal, or ester protecting groups, were converted to the corresponding glycals in high yield by reaction with (Cp2TiCl)2. A glycosyl chloride was less reactive than the analogous bromide.

  通过与（C p2 TiCl）2反应，高产率地将被醚，缩醛或酯保护基不同取代的糖基卤化物转化为相应的糖基。糖基氯的反应性低于类似的溴化物。
• Enzymes in oligosaccharide synthesis: active-domain overproduction, specificity study, and synthetic use of an .alpha.-1,2-mannosyltransferase with regeneration of GDP-Man
  作者：Peng Wang、Gwo Jenn Shen、Yi Fong Wang、Yoshitaka Ichikawa、Chi Huey Wong

  DOI：10.1021/jo00067a035

  日期：1993.7

  The catalytic domain of a membrane-bound alpha-1,2-mannosyltransferase (ManT) from yeast has been overexpressed in E. coli, at a level of approximately 0.7-0.8 units per L with a specific activity of about 1 U/mg (based on a-methyl mannoside) after purification. The E. coli strain has been deposited in ATCC (#77379) and will be available to the public. The isolated ManT is stable in 30% methanol or 20% acetone. It accepts mannose, mannobiose, and O-mannosylglycopeptides as acceptors. A multiple enzyme system with in situ regeneration of GDP-mannose suitable for large-scale synthesis of mannosides and mannosyl glycopeptides has been developed.