(+)-(1S,3S)-2,2,3-trimethyl-4-methylenecyclopentanemethanol | 125276-88-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+)-(1S,3S)-2,2,3-trimethyl-4-methylenecyclopentanemethanol
• 英文别名: (+)-(1S,3S)-2,3,3-trimethyl-4-methylidenecyclopentane-1-methanol；(+)-β-necrodol；(2,2,3-trimethyl-4-methylenecyclopentyl)methanol；[(1S,3S)-2,2,3-trimethyl-4-methylidenecyclopentyl]methanol
• CAS: 125276-88-2
• 化学式: C₁₀H₁₈O
• 分子量: 154.252
• InChiKey: QPEVOWJNFFZVOF-DTWKUNHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  195.7±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.90±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(1S,3S)-2,2,3-trimethyl-4-methylenecyclopentanemethanol 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以97%的产率得到(+)-(1S,3S)-2,2,3-trimethyl-4-methylidenecyclopentane-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  坎波林型到死灵烷型单萜的转化。（-）-（R，R）-β-necrodol及其三种立体异构体的短立体选择性合成†

  摘要：

  立体选择性Prins / retro的应用-从（-）-（R）-樟脑烯基乙酸酯（（-）- 4）的Prins重排序列为天然存在的（-）-（R，R）-β-肾上腺素开辟了新途径（（-）- 1）及其三种具有高光学纯度的立体异构体。

  DOI：

  10.1002/hlca.19890720534
• 作为产物：
  描述：

  (-)-verbenone epoxide 在 咪唑 、 lithium aluminium tetrahydride 、 dimethyl sulfide borane 、 Celite 、 四丁基氟化铵 、 sodium methylate 、 四氯化钛 、 pyridinium chlorochromate 、 zinc dibromide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 106.25h， 生成 (+)-(1S,3S)-2,2,3-trimethyl-4-methylenecyclopentanemethanol
  参考文献：
  名称：

  以α-环（=（1 R）-2,2,3-三甲基环戊-3-烯-1-乙醛）作为（+）- β-坏死酚（=（1 S，3 S）-2 ，2,3-三甲基-4-亚甲基环戊烷甲醇）和檀香状醇†

  摘要：

  为了完成我们从α-樟脑醛（=（1 R）-2,2,3-三甲基环戊-3-烯-1-乙醛）类似物衍生的檀香状醇的构效关系（SAR）的全景图，我们进行了异构化将环氧-异丙基-Apopinene（-）- 2d转化为相应的未报告的α- campholenal类似物（+）- 4d（方案 1）。从已知的3-去甲基衍生的α -campholenal（+） - 4a中，我们制备的饱和类似物（+） - 5a中通过氢化，而杂环醛（+） - 5b中获得经由一个拜耳维利格由已知的甲基酮（+）- 6反应。在随后将醇（+）- 9b氧化为酮（+）- 10并进行适当的烷基Grignard反应后，可以将已知的α-樟脑缩醛（-）- 8b进行氧化硼氢化处理，从而获得3,4-二取代的类似物（ +）-脱水和脱保护后的4f，g。（方案 2）。（+）- 4b或其甲基酮（+）- 4h的环氧化，立体选择性地提供了反式-环氧衍生物11a，b，而次要的顺式-立体异构体（+）-

  DOI：

  10.1002/hlca.200690236

文献信息

• Synthesis and Bioassay of Racemic and Chiral <i>trans</i>-α-Necrodyl Isobutyrate, the Sex Pheromone of the Grape Mealybug <i>Pseudococcus maritimus</i>
  作者：Yunfan Zou、Kent M. Daane、Walt J. Bentley、Jocelyn G. Millar

  DOI：10.1021/jf904452v

  日期：2010.4.28

  A concise synthesis of the racemic form of the female-produced pheromone of the grape mealybug was developed. The synthesis was readily adapted to production of both enantiomers of the pheromone via lipase-catalyzed kinetic resolution of an intermediate in the synthesis. Replicated field trials revealed that, contrary to a preliminary report, the (R,R)- rather than the (S,S)-enantiomer is the attractive stereoisomer. Lithium aluminum hydride reduction of the insect-produced compound to a-necrodol followed by analysis on a chiral stationary phase GC column showed that the insect-produced material was actually an 85:15 mixture of the (R,R)- and (S,S)-enantiomers. The racemic form of the pheromone was highly attractive to male mealybugs, and in one of two field bioassays, the racemic material was significantly more attractive than the pure (R,R)-enantiomer, suggesting that the (S,S)-enantiomer might act synergistically.
• SCHULTE-ELTE, KARL H.;PAMINGLE, HERVE, HELV. CHIM. ACTA, 72,(1989) N, C. 1158-1163
  作者：SCHULTE-ELTE, KARL H.、PAMINGLE, HERVE

  DOI：——

  日期：——
• Analogues ofα-Campholenal (= (1R)-2,2,3-Trimethylcyclopent-3-ene-1-acetaldehyde) as Building Blocks for (+)-β-Necrodol (= (1S,3S)-2,2,3-Trimethyl-4-methylenecyclopentanemethanol) and Sandalwood-like Alcohols
  作者：Christian Chapuis、Michel Barthe、Carole Cantatore、Christine Saint-Léger、Patrick Wyss

  DOI：10.1002/hlca.200690236

  日期：2006.11

  relationships (SARs) of sandalwood-like alcohols derived from analogues of α-campholenal (= (1R)-2,2,3-trimethylcyclopent-3-ene-1-acetaldehyde), we isomerized the epoxy-isopropyl-apopinene (−)-2d to the corresponding unreported α-campholenal analogue (+)-4d (Scheme 1). Derived from the known 3-demethyl-α-campholenal (+)-4a, we prepared the saturated analogue (+)-5a by hydrogenation, while the heterocyclic aldehyde

  为了完成我们从α-樟脑醛（=（1 R）-2,2,3-三甲基环戊-3-烯-1-乙醛）类似物衍生的檀香状醇的构效关系（SAR）的全景图，我们进行了异构化将环氧-异丙基-Apopinene（-）- 2d转化为相应的未报告的α- campholenal类似物（+）- 4d（方案 1）。从已知的3-去甲基衍生的α -campholenal（+） - 4a中，我们制备的饱和类似物（+） - 5a中通过氢化，而杂环醛（+） - 5b中获得经由一个拜耳维利格由已知的甲基酮（+）- 6反应。在随后将醇（+）- 9b氧化为酮（+）- 10并进行适当的烷基Grignard反应后，可以将已知的α-樟脑缩醛（-）- 8b进行氧化硼氢化处理，从而获得3,4-二取代的类似物（ +）-脱水和脱保护后的4f，g。（方案 2）。（+）- 4b或其甲基酮（+）- 4h的环氧化，立体选择性地提供了反式-环氧衍生物11a，b，而次要的顺式-立体异构体（+）-
• Conversion of Campholene- to Necrodane-Type Monoterpenes. A short stereoselective synthesis of (?)-(R,R)-?-necrodol and its three stereoisomers
  作者：Karl H. Schulte-Elte、Herv� Pamingle

  DOI：10.1002/hlca.19890720534

  日期：1989.8.9

  Application of a stereoselective Prins/retro-Prins rearrangement sequence from (−)-(R)-campholenyl acetate((−)-4) opens a new access to the naturally occurring (−)-(R, R)-β-necrodol ((−)-1) and its three stereoisomers with high optical purity.

  立体选择性Prins / retro的应用-从（-）-（R）-樟脑烯基乙酸酯（（-）- 4）的Prins重排序列为天然存在的（-）-（R，R）-β-肾上腺素开辟了新途径（（-）- 1）及其三种具有高光学纯度的立体异构体。