(3SR,4RS,5SR)-3-allyl-4-hydroxy-5-methyltetrahydropyran-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (3SR,4RS,5SR)-3-allyl-4-hydroxy-5-methyltetrahydropyran-2-one
• 英文别名: (3S,4R,5S)-4-hydroxy-5-methyl-3-prop-2-enyloxan-2-one
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: SITHWYXIZWSZLX-BIIVOSGPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3SR,4RS,5SR)-3-allyl-4-hydroxy-5-methyltetrahydropyran-2-one 在 palladium bis[bis(diphenylphosphino)ferrocene] dichloride 2,6-二甲基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 三苯胂 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 D(+)-10-樟脑磺酸 、 sodium methylate 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 caesium carbonate 、 氟化氢吡啶 、 三乙胺 、 9-硼双环[3.3.1]壬烷 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 埃博霉素C
  参考文献：
  名称：

  Aldolase-Catalyzed Asymmetric Synthesis of Novel Pyranose Synthons as a New Entry to Heterocycles and Epothilones

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20020415)41:8<1404::aid-anie1404>3.0.co;2-g
• 作为产物：
  描述：

  4-戊烯酸甲酯 在 正丁基锂 、 氟化氢吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (3SR,4RS,5SR)-3-allyl-4-hydroxy-5-methyltetrahydropyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  第三和第四立体立体中心的合成：Mukaiyama和自由基为基础的烯丙基化的非对映选择性串联反应序列。

  摘要：

  本文报道了一种策略，其采用Mukaiyama反应与基于自由基的烯丙基转移反应串联在一起，以用于详细说明官能化的三级和四级中心。醇保护基团的起始α甲基β羟基醛和在向山反应提供访问用于3,4-路易斯酸的性质适当选择抗和3,4-顺式醛醇缩合产品，所述前体自由基烯丙基化反应。在路易斯酸迁移或交换后，然后利用内环效应，与烯丙基三丁基锡烷进行烯丙基转移反应，从而导致2,3-抗相对立体化学。重要的是13螯合中间体的C NMR研究也有报道，并为内环效应提供了额外的支持。在某些情况下，铝基路易斯酸具有显着的反应活性，因此可以使用烯丙基三甲基硅烷，这是一种从生态学角度来看很有趣的试剂。当使用基于硅的试剂时，关键中间体的分离还指示原子转移机制。

  DOI：

  10.1021/jo048687j

文献信息

• Synthesis of synthons for the manufacture of bioactive compounds
  申请人：Wong Chi-Huey

  公开号：US20070015260A1

  公开（公告）日：2007-01-18

  The present invention is based on the discovery that 2-deoxyribose-5-phosphate aldolase (DERA, EC 4.1.2.4) and variants thereof can be used to catalyze sequential asymmetric aldol reactions between a wide variety of donor and acceptor aldehydes. The reaction products typically contain at least two new stereogenic centers and can be produced in enantiomerically pure form. As such, DERA catalyzed asymmetric aldol chemistry can be exploited to produce synthons for the synthesis of a variety of bioactive molecules.

  本发明基于发现，2-去氧核糖-5-磷酸醛基酶（DERA，EC 4.1.2.4）及其变体可用于催化多种供体和受体醛之间的顺序不对称醛基反应。反应产物通常包含至少两个新的立体异构中心，并可以对映纯形式制备。因此，DERA催化的不对称醛基化学可用于生产用于合成各种生物活性分子的合成子。
• Aldolase-Catalyzed Asymmetric Synthesis of Novel Pyranose Synthons as a New Entry to Heterocycles and Epothilones
  作者：Junjie Liu、Chi-Huey Wong

  DOI：10.1002/1521-3773(20020415)41:8<1404::aid-anie1404>3.0.co;2-g

  日期：2002.4.15
• Synthesis of Tertiary and Quaternary Stereogenic Centers:  A Diastereoselective Tandem Reaction Sequence Combining Mukaiyama and Free Radical-Based Allylation
  作者：Benoit Cardinal-David、Brigitte Guérin、Yvan Guindon

  DOI：10.1021/jo048687j

  日期：2005.2.1

  Reported herein is a strategy employing a Mukaiyama reaction in tandem with a free radical-based allyl transfer reaction for the elaboration of functionalized tertiary and quaternary centers. The appropriate choice of alcohol-protecting group on the starting α-methyl-β-hydroxyaldehyde and the nature of the Lewis acid used in the Mukaiyama reaction provided access to 3,4-anti and 3,4-syn aldolization

  本文报道了一种策略，其采用Mukaiyama反应与基于自由基的烯丙基转移反应串联在一起，以用于详细说明官能化的三级和四级中心。醇保护基团的起始α甲基β羟基醛和在向山反应提供访问用于3,4-路易斯酸的性质适当选择抗和3,4-顺式醛醇缩合产品，所述前体自由基烯丙基化反应。在路易斯酸迁移或交换后，然后利用内环效应，与烯丙基三丁基锡烷进行烯丙基转移反应，从而导致2,3-抗相对立体化学。重要的是13螯合中间体的C NMR研究也有报道，并为内环效应提供了额外的支持。在某些情况下，铝基路易斯酸具有显着的反应活性，因此可以使用烯丙基三甲基硅烷，这是一种从生态学角度来看很有趣的试剂。当使用基于硅的试剂时，关键中间体的分离还指示原子转移机制。