(1S,4S)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-yl acrylate | 5888-33-5

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,4S)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-yl acrylate
• 英文别名: Exo-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]hept-2-yl acrylate；[(1S,4S)-1,7,7-trimethyl-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl] prop-2-enoate
• CAS: 5888-33-5
• 化学式: C₁₃H₂₀O₂
• 分子量: 208.301
• InChiKey: PSGCQDPCAWOCSH-BOURZNODSA-N

物化性质

• 沸点：
  119-121 °C15 mm Hg(lit.)
• 密度：
  0.986 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  207 °F
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）
• LogP：
  4.52 at 20℃
• 物理描述：
  Liquid
• 熔点：
  97.0 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  9
• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R20/22,R36/37/38
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  29161290
• 危险品运输编号：
  UN 3082 9 / PGIII
• RTECS号：
  UD3940000
• 危险性防范说明：
  P280,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302

制备方法与用途

应用

丙烯酸异冰片酯（简称IBOA）因其独特的结构和性能，在近年来作为一种功能性丙烯酸酯单体引起了研究和应用方面的广泛关注。由于其含有丙烯酸酯双键以及特殊的异冰片酯烷氧基，IBOA能够与多种其他单体、树脂通过自由基聚合形成优异的聚合物，满足现代材料中日益严格的技术和环保要求，在汽车涂料、高固体含量涂料、紫外光固化涂料、光纤涂料及改性粉末涂料等领域展现出广阔的应用前景。

性能

丙烯酸异冰片酯（IBO(M)A）与光固化涂料中的各种齐聚物具有良好的相容性，能够有效降低体系黏度，适用于高固含涂料体系，减少VOC排放。同时，它还能改善涂层的附着力、收缩率和抗冲击性能等物理性质。尽管溶剂型涂料目前仍占主导地位，但发展高固体含量涂料将是未来的重要趋势。IBO(M)A作为一种挥发性较低且毒性及刺激性较低的活性稀释剂，有利于提高涂料生产和施工环境的质量。

合成方法

丙烯酸异冰片酯可通过蒎烯的异构产物——莰烯与丙烯酸进行加成酯化反应合成。由于其特殊的烷基结构，IBOA能够与其他单体形成性能独特的聚合物，是一种将硬度和柔韧性完美结合的优异单体。

应用前景

对于开发新型涂料品种并提升现有涂料的质量而言，丙烯酸异冰片酯的应用是一个极具潜力的技术途径。目前，国内已经完全可以采用国产丙烯酸异冰片酯，这为降低相关产品的成本、扩大其应用范围提供了有利条件。

用途

本品适用于粘合剂和特种涂料领域，具有高活性、高硬度及低收缩率等特点。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4S)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-yl acrylate 、 2-phenyl-2-(phenylimino)acetonitrile 在 silver hexafluoroantimonate 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 silver(I) acetate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以50%的产率得到(1S,4S)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-yl-2-(3-cyano-2-phenyl-2H-isoindol-1-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  铑（III）催化的α-亚甲基腈或α-亚氨基酯的CH活化和丙烯酸酯环化成2 H-异吲哚

  摘要：

  Rh（III）催化剂在激活C–H键以构建杂环骨架中起着越来越重要的作用。然而，关于药学上重要的2 H-异吲哚和稠合2 H-异吲哚的更具挑战性的合成的报道很少。本文报道的方法是通过Rh（III）催化的α-亚氨基腈或α-亚氨基酯与丙烯酸酯的转化来生产2 H-异吲哚或稠合的2 H-异吲哚衍生物的有效策略。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01664
• 作为产物：
  描述：

  丙烯酰氯 、 (1S,4S)-1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚烷-2-醇 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1S,4S)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-yl acrylate
  参考文献：
  名称：

  可见光介导的三组分合成异恶唑啉和异恶唑的策略

  摘要：

  异恶唑啉和异恶唑通常用作许多治疗剂和天然产物的核心结构。然而，在室温下合成这些特殊基序的无金属和无催化策略仍然是一项具有挑战性的任务。在此，我们报告了一种三组分策略，通过在可见光照射下原位形成的硝基化合物和烯烃/炔烃的[3 + 2]环加成提供不同的异恶唑啉和异恶唑。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00671

文献信息

• Water-Sculpting of a Heterogeneous Nanoparticle Precatalyst for Mizoroki–Heck Couplings under Aqueous Micellar Catalysis Conditions
  作者：Haobo Pang、Yuting Hu、Julie Yu、Fabrice Gallou、Bruce H. Lipshutz

  DOI：10.1021/jacs.0c11484

  日期：2021.3.10

  Powdery, spherical nanoparticles (NPs) containing ppm levels of palladium ligated by t-Bu3P, derived from FeCl3, upon simple exposure to water undergo a remarkable alteration in their morphology leading to nanorods that catalyze Mizoroki–Heck (MH) couplings. Such NP alteration is general, shown to occur with three unrelated phosphine ligand-containing NPs. Each catalyst has been studied using X-ray

  粉末状球形纳米粒子 (NPs) 含有 ppm 级的钯，由来自 FeCl 3的t- Bu 3 P连接，在简单暴露于水中后，其形态发生显着变化，导致纳米棒催化 Mizoroki-Heck (MH) 偶联。这种 NP 改变是普遍的，显示发生在三个不相关的含膦配体的 NP 中。已使用 X 射线光电子能谱 (XPS)、能量色散 X 射线能谱 (EDX)、透射电子显微镜 (TEM) 和低温透射电子显微镜 (cryo-TEM) 分析研究了每种催化剂。专门依赖于含有t- Bu 3 的NPs 的联轴器P-连接的 Pd 在室温至 45 °C 之间的水性胶束催化条件下发生，并显示出广泛的底物范围。与这项新技术相关的其他关键特性包括产品中残留的 Pd 低、水性反应介质的循环利用以及相关的低 E 因子。galipinine 是汉考克生物碱家族的一员，其前体的合成暗示了潜在的工业应用。
• [EN] URAZOLE COMPOUNDS<br/>[FR] COMPOSÉS URAZOLE
  申请人：UNIV GENT

  公开号：WO2015018928A1

  公开（公告）日：2015-02-12

  The present invention relates to a compound of formula (I) or a stereoisomer, enantiomer, racemic, or tautomer thereof, (I) wherein R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, L1 and Q1 have the meaning defined in the claims and the description. The present invention also relates to a process for the preparation of the compound of formula (I). The present invention also relates to the use of a compound of formula (I) as an in situ precursor of a triazolinedione reagent for the functionalization of enes, dienes, aryl and heteroaryl systems via the ene reactions, Diels-Alder reactions, and electrophilic aromatic substitution reactions of said reagent. The present invention also relates to the use of a compound of formula (I) in polymers, membranes, adhesives, foams, sealants, molded articles, films, extruded articles, fibers, elastomers, polymer based additives, pharmaceutical and biomedical products, varnishes, paints, coatings, inks, composite material, organic LEDs, organic semiconductors, conducting organic polymers, or 3D printed articles. The present invention also relates to article comprising said compound of formula (I) and to a process for reshaping and/or repairing said article.

  本发明涉及式(I)的化合物或其立体异构体、对映异构体、消旋体或互变异构体，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、L1和Q1在权利要求和说明书中定义的含义。本发明还涉及制备式(I)化合物的方法。本发明还涉及将式(I)化合物用作三唑烯二酮试剂的原位前体，用于通过烯反应、迪尔斯-阿尔德反应和该试剂的亲电芳烃取代反应对烯烃、二烯烃、芳基和杂环芳基体系进行官能化。本发明还涉及将式(I)化合物用于聚合物、膜、粘合剂、泡沫、密封剂、成型制品、薄膜、挤出制品、纤维、弹性体、基于聚合物的添加剂、药用和生物医学产品、清漆、油漆、涂料、油墨、复合材料、有机发光二极管、有机半导体、导电有机聚合物或3D打印制品的用途。本发明还涉及包含所述式(I)化合物的物品以及对所述物品进行重塑和/或修复的方法。
• Palladium(II)-Catalyzed Mono- and Bis-alkenylation of <i>N</i>-Acetyl-2-aminobiaryls through Regioselective C–H Bond Activation
  作者：Pratheepkumar Annamalai、Kou-Chi Hsu、Selvam Raju、Huan-Chang Hsiao、Chih-Wei Chou、Gu-Ying Lin、Cheng-Ming Hsieh、Pei-Ling Chen、Yi-Hung Liu、Shih-Ching Chuang

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00194

  日期：2018.4.6

  We developed palladium-catalyzed oxidative coupling of olefins with N-acyl 2-aminobiaryls through a sequence of ortho C–H bond activation/alkene insertion/reductive elimination. Furthermore, we controlled the selectivity of mono- and bis-alkenylation products with the solvent effect. The developed protocol was promising for a broad substrate scope ranging from activated olefins with a wide variety

  我们通过一系列邻位碳氢键活化/烯烃插入/还原消除的过程，开发了钯与N-酰基2-氨基联芳基的钯催化氧化偶联反应。此外，我们通过溶剂效应控制了单链和双链烯基化产物的选择性。所开发的方案有望在从具有各种官能团的活化烯烃到未活化烯烃的广泛底物范围内进行。
• A four-component radical cascade trifluoromethylation reaction of alkenes enabled by an electron-donor–acceptor complex
  作者：Hai-Yong Tu、Shengqing Zhu、Feng-Ling Qing、Lingling Chu

  DOI：10.1039/c8cc07344a

  日期：——

  An efficient four-component radical cascade reaction of alkenes, enabled by an EDA complex between Togni's reagent and Hantzsch ester, has been reported. This operationally simple protocol demonstrates excellent selectivity, which is dominated by the innate polar effect, providing facile access to important δ-CF3 carbonyls under mild conditions. To further demonstrate the wide synthetic utility of

  据报道，通过Togni试剂和Hantzsch酯之间的EDA络合物，烯烃可以进行有效的四组分自由基级联反应。这种操作简单协议表明优异的选择性，这是由先天性极性效应支配，提供到重要δ-CF容易访问3个温和的条件下羰基化合物。为了进一步证明该方法的广泛合成效用，已经成功地进行了CF 3-萘基呋喃基的三步合成。
• Direct oxidative coupling of <i>N</i>-acyl pyrroles with alkenes by ruthenium(<scp>ii</scp>)-catalyzed regioselective C2-alkenylation
  作者：Weiqiang Chen、Hui-Jing Li、Qin-Ying Li、Yan-Chao Wu

  DOI：10.1039/c9ob02421b

  日期：——

  C2-alkenylation of N-acyl pyrroles with alkenes has been described. The acyl unit was found to be an effective chelating group for the activation of aryl C-H bonds ortho to the directing group. The alkenylation reaction of benzoyl pyrroles occurred regioselectively at the C2-position of the pyrrole ring, without touching the benzene ring. The reaction provides exclusively monosubstituted pyrroles under the optimized

  已经描述了通过N-酰基吡咯与烯烃的C 2-烯基化作用的钌（ii）催化的氧化偶联。发现该酰基单元是有效的螯合基团，用于激活与该指导基团相邻的芳基CH键。苯甲酰基吡咯的烯基化反应在吡咯环的C 2位区域选择性地发生，而不接触苯环。在优化条件下，该反应仅提供单取代的吡咯。使用更高负载量的钌（ii）-催化剂和添加剂可以获得二取代的吡咯。