allyl 3-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-β-D-galactopyranoside | 155835-93-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: allyl 3-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: [(2S,4aR,6R,7R,8R,8aS)-7-hydroxy-2-phenyl-6-prop-2-enoxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl] benzoate
• CAS: 155835-93-1
• 化学式: C₂₃H₂₄O₇
• 分子量: 412.439
• InChiKey: OLZJMMIKJIGGML-FOXWICRWSA-N

物化性质

• 沸点：
  579.9±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  83.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 3-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-β-D-galactopyranoside 在 2,6-二叔丁基吡啶 、 三氟甲磺酸酐 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.33h， 生成 Chloro-acetic acid (2S,4aR,6S,7R,8R,8aR)-6-((2S,4aR,6R,7R,8S,8aS)-6-allyloxy-7-benzyloxy-2-phenyl-hexahydro-pyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yloxy)-7-azido-2-phenyl-hexahydro-pyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl ester
  参考文献：
  名称：

  唾液酸半乳糖基球蛋白的全合成：特定阶段的胚胎抗原4。

  摘要：

  据报道，带有阶段特异性胚胎抗原4（SSEA-4）的唾液基半乳糖基球蛋白糖苷（SGG，1）的通用合成方法，说明了合成复杂球蛋白系列糖鞘脂的更为通用的策略。从容易获得的结构单元7、8和10开始，已经以高度收敛的方式开发了两种不同的合成关键四糖6的方法。与半乳糖基三氯乙酰亚氨酸酯（5）和亚磷酸唾液酸基酯（2）的进一步糖基化依次提供了五糖和六糖3和11。借助叠氮鞘氨醇糖基化程序，后者最终被转化为目标分子（SGG，1），受到青睐。在这种情况下，通过2a-O-新戊酰基保护基的立体控制性质。有价值的中间体6和3，

  DOI：

  10.1021/jo9608073
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰腈 、 allyl 4,6-O-benzylidene-β-D-galactopyranoside 在 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 以75%的产率得到allyl 3-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  唾液酸半乳糖基球蛋白的全合成：特定阶段的胚胎抗原4。

  摘要：

  据报道，带有阶段特异性胚胎抗原4（SSEA-4）的唾液基半乳糖基球蛋白糖苷（SGG，1）的通用合成方法，说明了合成复杂球蛋白系列糖鞘脂的更为通用的策略。从容易获得的结构单元7、8和10开始，已经以高度收敛的方式开发了两种不同的合成关键四糖6的方法。与半乳糖基三氯乙酰亚氨酸酯（5）和亚磷酸唾液酸基酯（2）的进一步糖基化依次提供了五糖和六糖3和11。借助叠氮鞘氨醇糖基化程序，后者最终被转化为目标分子（SGG，1），受到青睐。在这种情况下，通过2a-O-新戊酰基保护基的立体控制性质。有价值的中间体6和3，

  DOI：

  10.1021/jo9608073

文献信息

• Synthesis of allyl 3-deoxy- and 4-deoxy-β-D-galactopyranoside and simultaneous preparation of Gal(1 → 2)- and Gal(1 → 3)-linked disaccharide glycosides
  作者：Reiko T. Lee、Yuan C. Lee

  DOI：10.1016/0008-6215(94)84276-0

  日期：1994.1

  side were used. Attempts at the preparation of Gal(alpha, 1-->2)Gal and Gal(alpha, 1-->3)Gal disaccharide glycosides were made using the same strategy, but employing the 1-trichloro-acetimidate or 1-N-methylacetimidate of 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-galactopyranose as the glycosyl donor. The latter imidate produced a mixture of Gal(alpha, 1-->2)Gal and Gal(alpha, 1-->3)Gal derivatives as major products

  报道了可用于探测半乳糖特异性凝集素的结合特异性的半乳糖衍生物的合成。这些包括烯丙基3-脱氧-和4-脱氧-β-D-xylo-己吡喃糖苷以及几种具有Gal（1-> 2）和Gal（1-> 3）键的二糖苷。使用2,3,4,6-四-O-乙酰基-α-D-吡喃半乳糖基溴化物作为糖基供体和烯丙基β-D-吡喃半乳糖苷的4,6-O-亚苄基衍生物制备β-连接的Gal二糖异构体，α-D-吡喃葡萄糖苷，α-D-甘露吡喃糖苷和2-乙酰氨基-2-脱氧-α-D-吡喃半乳糖苷作为受体。当使用甘露吡喃糖苷和2-乙酰氨基-2-脱氧半乳糖吡喃糖苷的亚苄基衍生物时，仅获得了Gal（1-> 3）-连接的二糖。尝试制备Gal（alpha，1-> 2）Gal和Gal（alpha，1-> 3）使用相同的策略制备Gal二糖苷，但是使用2,3,4,6-四-O-苄基-D-吡喃半乳糖的1-三氯-乙酰亚胺酸酯或1-N-甲基乙酰亚胺酸酯作为糖基供体。
• Regioselective Acylation of Diols and Triols: The Cyanide Effect
  作者：Peng Peng、Michael Linseis、Rainer F. Winter、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1021/jacs.6b02454

  日期：2016.5.11

  positioned hydroxy groups. As cyanide is capable of various kinds of hydrogen bonding and as it is a quite strong sterically nondemanding base, regioselective O-acylations should be possible at low temperatures even at sterically congested positions, thus permitting formation and also isolation of the kinetic product. Indeed, 1,2-cis-diols, having an equatorial and an axial hydroxy group, benzoyl cyanide

  碳水化合物化学的中心主题包括碳水化合物的结构修饰和寡糖合成。两者都需要受区域选择性保护的构建块，这些构建块主要通过间接多步程序获得。因此，需要针对特定​​羟基的直接保护方法。双氢键最终将区分不同位置的羟基。由于氰化物能够形成各种氢键，并且它是一种非常强的空间要求不高的碱，因此即使在空间拥挤的位置，也应该可以在低温下进行区域选择性 O-酰化，从而允许形成和分离动力学产物。实际上，具有赤道和轴羟基的 1,2-顺式二醇、苯甲酰氰或乙酰氰作为酰化剂，和 DMAP 作为催化剂在 -78°C 下产率热力学上不利的轴向 O-酰化产物；在这些条件下未观察到酰基迁移。这种现象被 3,4-O-未保护的半乳糖和吡喃岩藻糖苷以及 2,3-O-未保护的吡喃甘露糖苷证实。即使对于作为三醇的 3,4,6-O-未保护的吡喃半乳糖苷，轴向 4-O-酰化也明显快于伯 6-羟基的 O-酰化。氢键对这种不寻常的区域选择性的重要性可以通过
• Kornilov; Kononov; Zatonskii, Russian Journal of Bioorganic Chemistry, 1997, vol. 23, # 8, p. 597 - 607
  作者：Kornilov、Kononov、Zatonskii、Shashkov、Nifant'ev

  DOI：——

  日期：——
• Total Synthesis of Sialylgalactosylgloboside:  Stage-Specific Embryonic Antigen 4
  作者：José M. Lassaletta、Karin Carlsson、Per J. Garegg、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1021/jo9608073

  日期：1996.1.1

  A versatile total synthesis of sialylgalactosylgloboside (SGG, 1), carrying the stage-specific embryonic antigen 4 (SSEA-4) is reported, illustrating a more general strategy for the synthesis of complex globo-series glycosphingolipids. Starting from readily available building blocks 7, 8, and 10, two different approaches to the synthesis of the key tetrasaccharide 6 have been developed in a highly

  据报道，带有阶段特异性胚胎抗原4（SSEA-4）的唾液基半乳糖基球蛋白糖苷（SGG，1）的通用合成方法，说明了合成复杂球蛋白系列糖鞘脂的更为通用的策略。从容易获得的结构单元7、8和10开始，已经以高度收敛的方式开发了两种不同的合成关键四糖6的方法。与半乳糖基三氯乙酰亚氨酸酯（5）和亚磷酸唾液酸基酯（2）的进一步糖基化依次提供了五糖和六糖3和11。借助叠氮鞘氨醇糖基化程序，后者最终被转化为目标分子（SGG，1），受到青睐。在这种情况下，通过2a-O-新戊酰基保护基的立体控制性质。有价值的中间体6和3，