蜂斗菜内酯A | 19906-72-0

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 蜂斗菜内酯A
• 中文别名: 蜂斗菜内酯
• 英文名称: (+/-) bakkenolide A
• 英文别名: (+/-)-bakkenolide A；(+/-)-bakkenolide-A；bakkenolide-A；fukinanolide；Bakkenolide A；(2R,3aR,7S,7aR)-7,7a-dimethyl-4'-methylidenespiro[3,3a,4,5,6,7-hexahydro-1H-indene-2,3'-oxolane]-2'-one
• CAS: 19906-72-0
• 化学式: C₁₅H₂₂O₂
• 分子量: 234.338
• InChiKey: OVXAYHNZXBOVPV-QMGNLALYSA-N

物化性质

• 熔点：
  80-81℃
• 密度：
  1.06
• 溶解度：
  溶于氯仿、二氯甲烷、乙酸乙酯、DMSO、丙酮等。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

制备方法与用途

生物活性方面，Bakkenolide A（Fukinanolid）是从毛裂蜂斗菜中分离得到的一种化合物，它具有抗癌活性，并能够保护机体免受炎性细胞因子的过度产生。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  蜂斗菜内酯A 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 2-((2R,3aR,4S,7aR)-2-Hydroxymethyl-3a,4-dimethyl-octahydro-inden-2-yl)-propenol
  参考文献：
  名称：

  The Structural Elucidation of Sesquiterpene Lactones fromPetasites japonicusMaxim

  摘要：

  通过光谱和化学方法，并结合已知的fukinone（25），确定了从Petasites japonicus Maxim的花梗中分离出的五种新的倍半萜内酯——fukinolide（1）、dihydrofukinolide（2）、homofukinolide（3）、S-fukinolide（4）和fukinanolide（5）的结构和绝对构型。

  DOI：

  10.1246/bcsj.45.3673
• 作为产物：
  描述：

  octa-5,7-dien-2-one 在 platinum(IV) oxide 氢氧化钾 、 正丁基锂 、 selenium(IV) oxide 、 碘代三甲硅烷 、 氢气 、 甲基二氯化铝 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 11.5h， 生成 蜂斗菜内酯A
  参考文献：
  名称：

  应对bakkanes的通用方法：（+/-）-bakkenolide-a（烟碱醇化物）的短合成。

  摘要：

  [反应：见正文]公开了一种有效的，通用的，完全立体声控制的bakkanes系列方法。该路线突出显示了高度非对映选择性的Diels-Alder / aldol序列，可提供常见的氢化茚前体，以合成巴卡因。所计划的共同中间体以短序列被转化为（+/-）-bakkenolide-A。

  DOI：

  10.1021/ol048726d

文献信息

• First Comprehensive Bakkane Approach:  Stereoselective and Efficient Dichloroketene-Based Total Syntheses of (±)- and (−)-9-Acetoxyfukinanolide, (±)- and (+)-Bakkenolide A, (−)-Bakkenolides III, B, C, H, L, V, and X, (±)- and (−)-Homogynolide A, (±)-Homogynolide B, and (±)-Palmosalide C
  作者：Timothy J. Brocksom、Fernando Coelho、Jean-Pierre Deprés、Andrew E. Greene、Marco E. Freire de Lima、Olivier Hamelin、Benoît Hartmann、Alice M. Kanazawa、Yanyun Wang

  DOI：10.1021/ja0208456

  日期：2002.12.1

  dichloroketene with dimethylcyclohexenes has been used as the key reaction in an efficient, general approach to the bakkanes. New methods and methodologies that have been developed in this work include spiro beta-methylene-gamma-butyrolactonizations, a vicinal dicarboxylation, an angelic ester preparation, a transesterification, an epoxy ketone double reduction, and a retro aldol-aldol approach to low-energy aldol

  二氯乙烯酮与二甲基环己烯的环加成反应已被用作一种有效、通用的巴卡内酯方法中的关键反应。在这项工作中开发的新方法和方法包括螺β-亚甲基-γ-丁内酯化、邻位二羧化、当归酯制备、酯交换、环氧酮双还原和低能量的逆羟醛-羟醛方法醛醇异构体。
• A Ring Contraction Strategy toward a Diastereoselective Total Synthesis of (+)-Bakkenolide A
  作者：Vânia M. T. Carneiro、Helena M. C. Ferraz、Tiago O. Vieira、Eloisa E. Ishikawa、Luiz F. Silva

  DOI：10.1021/jo100108b

  日期：2010.5.7

  presented from the readily available optically active Wieland−Miescher ketone. This novel synthesis of this sesquiterpene lactone features the following as key stereoselective transformations: (i) the ring contraction reaction of a octalone mediated by thallium(III) nitrate (TTN); (ii) a hydrogenation to create the cis-fused junction; and (iii) the formation of the C7 quaternary center through an enolate intermediate

  从容易获得的旋光的Wieland-Miescher酮中可以发现非对映选择性的途径生成（+）-bakkenolideA。该倍半萜烯内酯的新颖合成具有以下作为关键的立体选择性转化的特征：（i）由硝酸th（III）（TTN）介导的八酮的环收缩反应；（ii）氢化以产生顺式-稠合的连接；（iii）通过烯醇式中间体形成C7四元中心。此外，在这项工作中，分配了从千里光腐殖质分离的三去倍半萜的绝对构型。
• Enantiocontrolled total synthesis of (+)-bakkenolide-A
  作者：Andrew E. Greene、Fernando Coelho、Jean-Pierre Deprés、Timothy J. Brocksom

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80838-2

  日期：1988.1

  An efficient, stereoselective total synthesis of natural bakkenolide-A has been effected from (S)-1,6-dimethyl-1-cyclohexene, which can be obtained from 2-methyl-2-cyclohexen-1-one in 3 high-yield steps.

  从（S）-1,6-二甲基-1-环己烯可以有效地，立体选择性地合成天然巴克诺德内酯A，该化合物可从2-甲基-2-环己烯-1-酮中以3种高收率获得脚步。
• Synthesis of (±)-Bakkenolide-A and Its C-7, C-10, and C-7,10 Epimers by Means of an Intramolecular Diels−Alder Reaction
  作者：Thomas G. Back、Victor O. Nava-Salgado、Joseph E. Payne

  DOI：10.1021/jo015624h

  日期：2001.6.1

  cases exo cyclization was preferred over endo. An alternative approach was based on a similar intramolecular Diels-Alder cycloaddition, using dimethyl malonate instead of ethyl 4-benzyloxyacetoacetate as the starting material for the double alkylation preceding the cycloaddition step. The cycloadduct was then converted into the corresponding alpha-phenylseleno propargyl esters 16 or 22. However, attempted

  （+/-）-bakkenolide-A（1）由4-苄氧基乙酰乙酸乙酯通过依次与tiglyl溴化物和（Z）-5-bromo-1,3-pentadiene依次烷基化，然后用分子内Diels-Alder烷基化制备，从五个步骤制备（+/-）- （E，Z）-三烯25b的反应是关键步骤。将该氢化丙烷环加合物28进行氢化和自发或酸催化的内酯化，然后进行维蒂希反应以引入1的环外亚甲基。已知的7-表环烯酮-A（2）和新颖的10-表环-和7,10获得了作为小副产物的-diepibakkenolide-A（分别为3和4）立体异构体。当使用（E）-5-溴-1,3-戊二烯代替Z-异构体时，主要的产物是10-表-和7,10-二哌酮。在这两种情况下，外环化均优于内环化。另一种方法是基于类似的分子内Diels-Alder环加成反应，使用丙二酸二甲酯代替4-苄氧基乙酰乙酸乙酯作为环加成步骤之前进行双烷基化的原料。然后将环加
• A Concise Total Synthesis of (±)-Bakkenolide A by Means of an Intramolecular Diels−Alder Reaction
  作者：Thomas G. Back、Joseph E. Payne

  DOI：10.1021/ol990747y

  日期：1999.8.1

  (+/-)-Bakkenolide A was prepared in five steps from ethyl 4-benzyloxyacetoacetate by sequential alkylations with tiglyl bromide nd cis-5-bromo-1,3-pentadiene, followed by an intramolecular Diels-Alder reaction as the key step. The known 7-epibakkenolide A and novel 10-epi- and 7,10-diepibakkenolide A stereoisomers were obtained as minor byproducts.

  （+/-）-Bakkenolide A分五个步骤由4-苄氧基乙酰乙酸乙酯通过与间苯二甲酰溴和cis-5-bromo-1,3-pentadiene顺序烷基化而制备，然后进行分子内Diels-Alder反应作为关键步骤。作为次要副产物，获得了已知的7-表柏油基内酯A和新型的10-表-和7,10-二苯甲酮内酯A立体异构体。