(5R)-5-isopropenyl-2-methyl-1-trimethyl-silanyloxy-cyclohex-2-ene-1-carbonitrile | 332920-11-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (5R)-5-isopropenyl-2-methyl-1-trimethyl-silanyloxy-cyclohex-2-ene-1-carbonitrile
• 英文别名: 1-trimethylsilanyloxy-1-cyano-2-methyl-5-isopropenylcyclohexene；trimethylsilanyloxy-(R)-carvone-cyanohydrin；(5R)-2-methyl-5-prop-1-en-2-yl-1-trimethylsilyloxycyclohex-2-ene-1-carbonitrile
• CAS: 332920-11-3
• 化学式: C₁₄H₂₃NOSi
• 分子量: 249.428
• InChiKey: BUSYTADWNFTCOZ-KWCCSABGSA-N

物化性质

• 沸点：
  307.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.03
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5R)-5-isopropenyl-2-methyl-1-trimethyl-silanyloxy-cyclohex-2-ene-1-carbonitrile 在 chromium(VI) oxide 、 盐酸 、 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 水 、 乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.67h， 生成 (3S,5S)-3-hydroxy-2-methyl-5-(prop-1-en-2-yl)cyclohex-1-enecarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Dauben–Michno oxidative transposition of allylic cyanohydrins — Enantiomeric switch of (–)-carvone to (+)-carvone*Based on the 2010 Bader Award Lecture.

  摘要：

  烯丙基氰醇在低温下经过Dauben-Michno氧化反应，可以得到良好至优异产率的β-氰基烯酮。通过将(-)-薄荷醛转化为其对映体来测试这种氧化转位作为含有潜在对称面的烯酮的对映异构体转换的潜力。

  DOI：

  10.1139/v11-026
• 作为产物：
  描述：

  (-)-香芹酚 在 chromium(VI) oxide 、 乙酸酐 、 L-proline lithium salt 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.33h， 生成 (5R)-5-isopropenyl-2-methyl-1-trimethyl-silanyloxy-cyclohex-2-ene-1-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Dauben–Michno oxidative transposition of allylic cyanohydrins — Enantiomeric switch of (–)-carvone to (+)-carvone*Based on the 2010 Bader Award Lecture.

  摘要：

  烯丙基氰醇在低温下经过Dauben-Michno氧化反应，可以得到良好至优异产率的β-氰基烯酮。通过将(-)-薄荷醛转化为其对映体来测试这种氧化转位作为含有潜在对称面的烯酮的对映异构体转换的潜力。

  DOI：

  10.1139/v11-026

文献信息

• A New Lithium Alkoxide Accelerated Diastereoselective Cyanation of Ketones
  作者：H. Scott Wilkinson、Paul T. Grover、Charles P. Vandenbossche、Roger P. Bakale、Nandkumar N. Bhongle、Stephen A. Wald、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/ol0069608

  日期：2001.2.1

  lithium heteroatom assisted TMSCN or TBSCN addition to aldehydes and ketones has been discovered. The process provides excellent selectivities and high rates. Conformationally constrained ketones such as camphor, fenchone, and nopinone give excellent diastereoselectivities with TMSCN. Reduction of 2 provided diastereopure amino alcohol 3 in good yield. alpha- and beta-Methyl cyclohexanones with TBSCN-LiOR

  [反应：见正文]已经发现，在醛和酮中添加了一种非常普通的锂杂原子辅助的TMSCN或TBSCN。该方法具有出色的选择性和高产率。构象受限制的酮，如樟脑，芬琴酮和诺品酮，与TMSCN的结合具有极好的非对映选择性。还原2以良好的产率提供了非对映体纯的氨基醇3。具有TBSCN-LiOR的α-和β-甲基环己酮具有很高的非对映选择性和收率。
• Robust and Efficient, Yet Uncatalyzed, Synthesis of Trialkylsilyl-Protected Cyanohydrins from Ketones
  作者：Fabien L. Cabirol、Angela E. C. Lim、Ulf Hanefeld、Roger A. Sheldon、Ilya M. Lyapkalo

  DOI：10.1021/jo702587e

  日期：2008.3.1

  High-yielding cyanosilylation of ketones with NaCN and various chlorotrialkylsilanes in DMSO proceeds smoothly without catalysis to give silyl-protected ketone cyanohydrins. The unique role of DMSO consists in rendering naked cyanide anions that reversibly add to the CO bond at the rate-determining step followed by fast trapping of the transient tertiary sodium cyanoalcoholates with chlorotrialkylsilanes

  在DMSO中，用NaCN和各种氯三烷基硅烷对酮进行高产率的氰基甲硅烷基化反应可顺利进行，而无需催化，即可得到甲硅烷基保护的酮氰醇。DMSO的独特作用在于提供裸氰化物阴离子，该阴离子在速率确定步骤可逆地添加到C O键中，然后用氯代三烷基硅烷或原位生成的氰基三烷基硅烷快速捕获瞬态叔氰醇钠。制备上，该反应与应用昂贵的Me 3 SiCN的最著名的催化氰基硅烷化反应体系相匹配，并证明了在空间上被三烷基甲硅烷基保护的氰醇的合成中空前的效率。
• Enantiopure cycloheptenones from (R)-(−)-carvone: intermediates for perhydroazulene terpenoids
  作者：Timothy John Brocksom、Ursula Brocksom、Damião Pergentino de Sousa、Daniel Frederico

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.10.006

  日期：2005.11

  Two routes for the synthesis of enantiopure cycloheptenones, intermediates for perhydroazulene terpenoids, have been developed. They feature totally regioselective Tiffeneau–Demjanov and Nozaki ring expansion reactions of (R)-(−)-carvone.

  已经开发了两种合成对映体纯的环庚烯酮的方法，对映体纯的环庚烯酮是全氢氮杂萜烯的中间体。它们具有（R）-（-）-香芹酮的完全区域选择性的Tiffeneau-Demjanov和Nozaki环膨胀反应的特征。
• Dauben–Michno oxidative transposition of allylic cyanohydrins — Enantiomeric switch of (–)-carvone to (+)-carvone*Based on the 2010 Bader Award Lecture.
  作者：Jason R. Hudlicky、Lukas Werner、Vladislav Semak、Razvan Simionescu、Tomas Hudlicky

  DOI：10.1139/v11-026

  日期：2011.5

  Allylic cyanohydrins were subjected to Dauben–Michno oxidation at low temperatures to provide β-cyanoenones in good to excellent yields. The potential of this oxidative transposition as a means of an enantiomeric switch of enones containing a latent plane of symmetry was tested by conversion of (–)-carvone to its enantiomer.

  烯丙基氰醇在低温下经过Dauben-Michno氧化反应，可以得到良好至优异产率的β-氰基烯酮。通过将(-)-薄荷醛转化为其对映体来测试这种氧化转位作为含有潜在对称面的烯酮的对映异构体转换的潜力。