(2S,3R)-2,3-dimethyl-2-(2-oxopropyl)cyclohexan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3R)-2,3-dimethyl-2-(2-oxopropyl)cyclohexan-1-one
• 化学式: C₁₁H₁₈O₂
• 分子量: 182.263
• InChiKey: PMLZLISVCIJYBV-KCJUWKMLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R)-2,3-dimethyl-2-(2-oxopropyl)cyclohexan-1-one 在 偶氮二异丁腈 、 10% palladium on active carbon 、 三丁基氯化锡 氢氧化钾 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 氢气 、 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 17.75h， 生成
  参考文献：
  名称：

  （+）-（1 S，2 R，6 S）-1,2-二甲基双环[4.3.0] nonan-8-one和（-）-7-epakakkenolide-A的对映体合成

  摘要：

  描述了从R-香芹酮开始的标题中提及的手性双环酮的合成，以及其向7-表柏油基内酯-A的合成。将二甲基铜锂共轭添加到R-香芹酮中，然后烷基化中间烯醇化物，生成烯丙基化的化合物6，该化合物通过一系列反应（包括区域特异性Wacker氧化，臭氧化-Criegee重排作为关键反应）转化为二酮12。分子内羟醛缩合，然后进行催化氢化，将二酮12转化为双环酮（+）- 3，这是倍半萜烯bakkenolide-A和fukinone衍生的化合物的旋光对映体。5- exo-dig基于自由基环化的策略将双环酮3转化为手性7-表柏油基内酯-A。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00672-3
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R,5R)-(+)-2-allyl-5-isopropenyl-2,3-dimethylcyclohexanone 在 10% palladium on active carbon 氢气 、 氧气 、 碳酸氢钠 、 臭氧 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 copper(l) chloride 、 palladium dichloride 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (2S,3R)-2,3-dimethyl-2-(2-oxopropyl)cyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  （+）-（1 S，2 R，6 S）-1,2-二甲基双环[4.3.0] nonan-8-one和（-）-7-epakakkenolide-A的对映体合成

  摘要：

  描述了从R-香芹酮开始的标题中提及的手性双环酮的合成，以及其向7-表柏油基内酯-A的合成。将二甲基铜锂共轭添加到R-香芹酮中，然后烷基化中间烯醇化物，生成烯丙基化的化合物6，该化合物通过一系列反应（包括区域特异性Wacker氧化，臭氧化-Criegee重排作为关键反应）转化为二酮12。分子内羟醛缩合，然后进行催化氢化，将二酮12转化为双环酮（+）- 3，这是倍半萜烯bakkenolide-A和fukinone衍生的化合物的旋光对映体。5- exo-dig基于自由基环化的策略将双环酮3转化为手性7-表柏油基内酯-A。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00672-3

文献信息

• Hydrodealkenylative C(sp ³ )–C(sp ² ) bond fragmentation
  作者：Andrew J. Smaligo、Manisha Swain、Jason C. Quintana、Mikayla F. Tan、Danielle A. Kim、Ohyun Kwon

  DOI：10.1126/science.aaw4212

  日期：2019.5.17

  681; see also p. 635 Cleavage of the bond between saturated and double-bonded carbons by ozone and iron can diversify abundant natural products. Chemical synthesis typically relies on reactions that generate complexity through elaboration of simple starting materials. Less common are deconstructive strategies toward complexity—particularly those involving carbon-carbon bond scission. Here, we introduce

  去除烯烃 植物产生大量结构复杂的萜烯化合物，这些化合物是药物和其他精细化学品的有用前体。然而，这些化合物的碳骨架限制了可用的多样化途径。斯马利戈等人。现在表明，用臭氧、铁氧化剂和氢原子供体连续处理可以从萜烯和相关化合物中干净地裂解悬垂的烯烃（参见 Caille 的观点）。打破饱和和双键碳中心之间的键提供了从容易获得的廉价前体中获得理想手性中间体的直接途径。科学，这个问题 p。681；另见 p. 635 臭氧和铁对饱和碳和双键碳之间的键的裂解可以使丰富的天然产物多样化。化学合成通常依赖于通过精制简单起始材料而产生复杂性的反应。不太常见的是针对复杂性的解构策略——尤其是那些涉及碳-碳键断裂的策略。在这里，我们介绍了一种这样的转化：C(sp3)–C(sp2) 键的加氢脱烯基裂解，在室温以下进行，使用臭氧、铁盐和氢原子供体。这些反应在非无水溶剂中进行，并向空气开放；30分钟内完成；并以高产量交付他
• Applications of [2,3]-sigmatropic rearrangements to natural products synthesis. The total synthesis of .+-.-bakkenolide-A (fukinanolide)
  作者：David A. Evans、Charles L. Sims、Glenn C. Andrews

  DOI：10.1021/ja00458a037

  日期：1977.8

  A stereoselective total synthesis of the /3-methylene-y-lactone sesquiterpene, bakkenolide-A, is reported. The use of [2,3]-sigmatropic rearrangements within the context of constructing asymmetric quaternary centers has been explored. It has been found that steric factors appear to play a significant role in defining the levels of stereoselectivity observed in this class of molecular rearrangements

  立体选择性全合成 /3-亚甲基-γ-内酯倍半萜，bakkenolide-A，被报道。已经探索了在构建不对称四元中心的背景下使用 [2,3]-sigmatropic 重排。已经发现，空间因素似乎在定义在这类分子重排中观察到的立体选择性水平方面起着重要作用。作为一般反应类型，[2,3]-σ 重排构成了一类极其通用的键重组过程，在有机合成中有许多明显的应用。在过去的十年中，这种重排得到了广泛的研究，方程 1 中说明的基本过程的一般性已被众多研究人员建立。
• A stereoselective total synthesis of bakkenolide-A (fukinanolide)
  作者：Adusumilli Srikrishna、T. Jagadeeswar Reddy、Sankuratri Nagaraju、Jitendra A. Sattigeri

  DOI：10.1016/0040-4039(94)80132-0

  日期：1994.10

  A highly stereoselective synthesis of bakkenolide-A (fukinanolide, ) employing the radical mediated spirannulation methodology is described.

  描述了采用自由基介导的气旋法的高度立体选择性合成bakkenolide-A（fukinanolide，）的方法。
• Enantiospecific synthesis of (+)-(1S,2R,6S)-1,2-dimethylbicyclo[4.3.0]nonan-8-one and (−)-7-epibakkenolide-A
  作者：A. Srikrishna、T. Jagadeeswar Reddy

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00672-3

  日期：1998.9

  oxidation, ozonation-Criegee rearrangement as key reactions. Intramolecular aldol condensation followed by catalytic hydrogenation converted the diketone 12 into the bicyclic ketone (+)-3, the optical antipode of the compound derived from the sesquiterpenes bakkenolide-A and fukinone. A 5-exo-dig radical cyclisation based strategy transformed the bicyclic ketone 3 into chiral 7-epibakkenolide-A.

  描述了从R-香芹酮开始的标题中提及的手性双环酮的合成，以及其向7-表柏油基内酯-A的合成。将二甲基铜锂共轭添加到R-香芹酮中，然后烷基化中间烯醇化物，生成烯丙基化的化合物6，该化合物通过一系列反应（包括区域特异性Wacker氧化，臭氧化-Criegee重排作为关键反应）转化为二酮12。分子内羟醛缩合，然后进行催化氢化，将二酮12转化为双环酮（+）- 3，这是倍半萜烯bakkenolide-A和fukinone衍生的化合物的旋光对映体。5- exo-dig基于自由基环化的策略将双环酮3转化为手性7-表柏油基内酯-A。