(1R,2S,6R)-1,2-dimethylbicyclo[4.3.0]nonan-8-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,2S,6R)-1,2-dimethylbicyclo[4.3.0]nonan-8-one
• 英文别名: cis-1,2-Dimethyl-cis-bicyclo<4.3.0>nonan-8-on；rac-hydrindanone；(3aR,7S,7aR)-7,7a-dimethyl-3,3a,4,5,6,7-hexahydro-1H-inden-2-one
• 化学式: C₁₁H₁₈O
• 分子量: 166.263
• InChiKey: ADURXUWRADVXRH-IQJOONFLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,6R)-1,2-dimethylbicyclo[4.3.0]nonan-8-one 在 盐酸 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 、 三丁基氯化锡 、 potassium 2-methylbutan-2-olate 、 sodium cyanoborohydride 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 50.5h， 生成 蜂斗菜内酯A
  参考文献：
  名称：

  立体选择性全合成bakkenolide-A（褐藻内酯）

  摘要：

  描述了采用自由基介导的气旋法的高度立体选择性合成bakkenolide-A（fukinanolide，）的方法。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)80132-0
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-2-环己烯-1-酮 在 2-乙胺吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 N-甲基麻黄碱 、 铜 、 锌 、 三氯氧磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (1R,2S,6R)-1,2-dimethylbicyclo[4.3.0]nonan-8-one
  参考文献：
  名称：

  第一个综合 Bakkane 方法：立体选择性和高效的基于二氯乙烯酮的 (±)- 和 (-)-9-乙酰氧基fukinanolide、(±)- 和 (+)-Bakkenolide A、(-)-Bakkenolides III、B、C、 H、L、V 和 X、(±)- 和 (-)-Homogynolide A、(±)-Homogynolide B 和 (±)-Palmosalide C

  摘要：

  二氯乙烯酮与二甲基环己烯的环加成反应已被用作一种有效、通用的巴卡内酯方法中的关键反应。在这项工作中开发的新方法和方法包括螺β-亚甲基-γ-丁内酯化、邻位二羧化、当归酯制备、酯交换、环氧酮双还原和低能量的逆羟醛-羟醛方法醛醇异构体。

  DOI：

  10.1021/ja0208456

文献信息

• Enantiocontrolled total synthesis of (+)-bakkenolide-A
  作者：Andrew E. Greene、Fernando Coelho、Jean-Pierre Deprés、Timothy J. Brocksom

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80838-2

  日期：1988.1

  An efficient, stereoselective total synthesis of natural bakkenolide-A has been effected from (S)-1,6-dimethyl-1-cyclohexene, which can be obtained from 2-methyl-2-cyclohexen-1-one in 3 high-yield steps.

  从（S）-1,6-二甲基-1-环己烯可以有效地，立体选择性地合成天然巴克诺德内酯A，该化合物可从2-甲基-2-环己烯-1-酮中以3种高收率获得脚步。
• Parallel kinetic resolution of propargyl ketols: formal synthesis of (+)-bakkenolide A
  作者：Keisuke Kato、Satoshi Motodate、Satoshi Takaishi、Taichi Kusakabe、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1016/j.tet.2008.02.101

  日期：2008.5

  asymmetric cyclization–carbonylation of propargyl ketols catalyzed by palladium(II) with chiral bisoxazoline (box) ligands. The 2S,3S enantiomer of (±)-6 was preferentially converted to 13 (45–49% yields, 37–46% ee), and the 2R,3R enantiomer of (±)-6 was preferentially converted to 14 (21–23% yields, 92–97% ee). As an application of this reaction, formal synthesis of (+)-bakkenolide A was achieved.

  我们描述了一个有趣的平行动力学分辨率的新例子。钯（II）与手性双恶唑啉（盒）配体催化的炔丙基酮醇的不对称环化-羰基化。（±）-6的2 S，3 S对映体优先转化为13（45-49％收率，37-46％ee），（±）-6的2 R，3 R对映体优先转化为14（21–23％的收率，92–97％ee）。作为该反应的应用，实现了（+）-巴克诺利德A的形式合成。
• Applications of [2,3]-sigmatropic rearrangements to natural products synthesis. The total synthesis of .+-.-bakkenolide-A (fukinanolide)
  作者：David A. Evans、Charles L. Sims、Glenn C. Andrews

  DOI：10.1021/ja00458a037

  日期：1977.8

  A stereoselective total synthesis of the /3-methylene-y-lactone sesquiterpene, bakkenolide-A, is reported. The use of [2,3]-sigmatropic rearrangements within the context of constructing asymmetric quaternary centers has been explored. It has been found that steric factors appear to play a significant role in defining the levels of stereoselectivity observed in this class of molecular rearrangements

  立体选择性全合成 /3-亚甲基-γ-内酯倍半萜，bakkenolide-A，被报道。已经探索了在构建不对称四元中心的背景下使用 [2,3]-sigmatropic 重排。已经发现，空间因素似乎在定义在这类分子重排中观察到的立体选择性水平方面起着重要作用。作为一般反应类型，[2,3]-σ 重排构成了一类极其通用的键重组过程，在有机合成中有许多明显的应用。在过去的十年中，这种重排得到了广泛的研究，方程 1 中说明的基本过程的一般性已被众多研究人员建立。
• The structure of fukinone, a constituent of Petasites japonicus maxim
  作者：K. Naya、I. Takagi、Y. Kawaguchi、Y. Asada、Y. Hirose、N. Shinoda

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96317-3

  日期：1968.1

  Fukinone (I), a new sesquiterpene ketone, was isolated from Petasites japonicus Maxim. Its structure and absolute configuration were established by the interconversion from isopetasol (V), a sesquiterpene of known absolute configuration, to dihydrofukinone (II).

  从日本Petasites Maxim分离出一种新的倍半萜酮富基酮（I）。它的结构和绝对构型是通过从已知绝对构型的倍半萜异戊二醇（V）到二氢富马酮（II）的相互转化而建立的。
• Conversion of Optically Active Hydrindanone to (+)-Bakkenolide-A
  作者：Taichi Kusakabe、Keisuke Kato、Satoshi Motodate、Satoshi Takaishi、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1248/cpb.56.1436

  日期：——

  A total synthesis of (+)-bakkenolide-A was carried out via the key intermediate 4, which was prepared based on an asymmetric cyclization-carbonylation reaction established in our laboratory. Diastereoselective construction of the spirolactone moiety was achieved using Mitsuhashi's protocol as a key step.

  （+）-bakkenolide-A的总合成是通过关键中间体4进行的，该中间体是根据我们实验室中建立的不对称环化羰基化反应制备的。使用Mitsuhashi的方案作为关键步骤可实现螺内酯部分的非对映选择性构建。