(3S,4R)-3,4-epoxy-1-cyclohexene | 89064-05-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: (3S,4R)-3,4-epoxy-1-cyclohexene
• 英文别名: epoxy-1-cyclohexene；3,4-Epoxy-cyclohexene；(1S,6R)-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-2-ene
• CAS: 89064-05-1
• 化学式: C₆H₈O
• 分子量: 96.1289
• InChiKey: ILSLNOWZSKKNJQ-NTSWFWBYSA-N

物化性质

• 沸点：
  127.8±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.073±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4R)-3,4-epoxy-1-cyclohexene 在 copper(l) chloride sodium periodate 、 苯基溴化硒 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.67h， 生成 (S)-(+)-4-isopropenyl-3-methyl-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  STEREOSELECTIVE TOTAL SYNTHESIS OF (4S)-trans-β-ELEMENONE FROM (S)-2-CYCLOHEXEN-1-OL

  摘要：

  通过手性氢化物试剂不对称还原2-环己烯-1-酮，轻松制备了(S)-2-环己烯-1-醇，并由此实现了(4S)-反式-β-桉叶烯酮的立体选择性首次全合成。

  DOI：

  10.1246/cl.1983.1533
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环庚二烯 在 5,6-二甲基-2-苯并呋喃-1,3-二酮 、 C₅₆H₅₈Al₂Cl₂N₄O₄ 、 双(三苯基正膦基)氯化铵 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (3S,4R)-3,4-epoxy-1-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  外消旋顺式-内部环氧化物和酸酐的对映选择性，立体收敛拆分共聚

  摘要：

  外消旋的顺式-内部环氧化物和酸酐的前所未有的对映选择性拆分共聚反应，是由具有多个手性的双核铝配合物介导的，提供了具有两个连续立体中心的旋光聚酯，以及未反应的底物具有良好的对映选择性。在该拆分共聚中观察到了意外的立体收敛，其中共聚物的对映选择性形成的选择性因子大大超过了在各种转化率下基于未反应的环氧化物的动力学拆分系数。催化活性和共聚物的对映选择性受配体组的酚酸酯邻位取代基，轴向连接基及其手性的影响很大。对映纯联萘酚双金属Al III 配合物可以使立体收敛地接触到有规立构的半结晶聚酯，并伴随着环氧底物的动力学拆分。

  DOI：

  10.1002/anie.202011259

文献信息

• New Options for the Reactivity of the Burgess Reagent with Epoxides in Both Racemic and Chiral Auxiliary Modes - Structural and Mechanistic Revisions, Computational Studies, and Application to Synthesis
  作者：Hannes Leisch、Bradford Sullivan、Branden Fonovic、Travis Dudding、Tomas Hudlicky

  DOI：10.1002/ejoc.200900159

  日期：2009.6

  reagent with epoxides yields diastereomeric pairs of sulfamidates, which lead to cis and trans amino alcohols in each enantiomeric series. Experimental and spectral details are provided for all new sulfamidates and the products derived from them. Structure revisions have been made for several previously reported products from the reactions of the Burgess reagent with cyclic oxiranes and styrene diols.

  Burgess 试剂的手性辅助形式与环氧化物的反应产生氨基磺酸盐的非对映体对，这导致每个对映体系列中的顺式和反式氨基醇。提供了所有新磺胺酯及其衍生产品的实验和光谱细节。Burgess 试剂与环状环氧乙烷和苯乙烯二醇反应的几种先前报道的产物已经进行了结构修正。还建议对伯吉斯试剂与 1,2-二醇和环氧化物反应的可能机制进行相当大的修改。最后，包括对非手性形式的 Burgess 试剂与环氧乙烷相互作用的密度泛函理论 (DFT) 研究，以及对在使用 C2 对称催化剂的催化模式下进行的反应中观察到的缺乏不对称诱导的解释。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Development and application of versatile bis-hydroxamic acids for catalytic asymmetric oxidation
  作者：Allan U. Barlan、Wei Zhang、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1016/j.tet.2007.03.071

  日期：2007.7

  preliminary results of our new designed C(2)-symmetric bis-hydroxamic acid (BHA) ligands and the application of the new ligands for vanadium-catalyzed asymmetric epoxidation of allylic alcohols as well as homoallylic alcohols. From this success we demonstrate the versatile nature of BHA in the molybdenum catalyzed asymmetric oxidation of unfunctionalized olefins and sulfides.

  在本文中，我们描述了我们新设计的 C(2)-对称双异羟肟酸 (BHA) 配体的开发和初步结果，以及新配体在钒催化烯丙醇和高烯丙醇不对称环氧化中的应用. 从这一成功中，我们证明了 BHA 在钼催化的非官能化烯烃和硫化物的不对称氧化中的多功能性。
• Enantioselective epoxidation of cyclic 1,3-dienes catalyzed by a sterically and electronically optimized (salen)Mn complex
  作者：Sukbok Chang、Richard M Heid、Eric N Jacobsen

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)75786-8

  日期：1994.1

  Chiral (salen)Mn(III)Cl complexes catalyze epoxidation of cyclic 1,3-dienes with moderate-to-good enantioselectivity. A new catalyst (2), bearing sterically hindered and electron donating OSi(iPr)3 (OTIPS) substituents, induces up to 12% higher selectivity than the previously-reported tert-butyl substituted analog 1.

  手性（salen）Mn（III）Cl络合物以中等至良好的对映选择性催化环状1,3-二烯的环氧化。一种新的催化剂（2）带有空间位阻和给电子的OSi（i Pr）3（OTIPS）取代基，其选择性比以前报道的叔丁基取代的类似物1高12％。
• Enantioselective Oxidation of Olefins Catalyzed by a Chiral Bishydroxamic Acid Complex of Molybdenum
  作者：Allan U. Barlan、Arindrajit Basak、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1002/anie.200601742

  日期：2006.9.4
• STEREOSELECTIVE TOTAL SYNTHESIS OF (4<i>S</i>)-<i>trans</i>-β-ELEMENONE FROM (<i>S</i>)-2-CYCLOHEXEN-1-OL
  作者：Toshio Sato、Yoshihiko Gotoh、Makoto Watanabe、Tamotsu Fujisawa

  DOI：10.1246/cl.1983.1533

  日期：1983.10.5

  Stereoselective first total synthesis of (4S)-trans-β-elemenone was achieved from (S)-2-cyclohexen-1-ol, prepared easily by the asymmetric reduction of 2-cyclohexen-1-one with chiral hydride reagent.

  通过手性氢化物试剂不对称还原2-环己烯-1-酮，轻松制备了(S)-2-环己烯-1-醇，并由此实现了(4S)-反式-β-桉叶烯酮的立体选择性首次全合成。