1,3-cyclohexadiene monoepoxide | 6705-51-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: 1,3-cyclohexadiene monoepoxide
• 英文别名: 1,2-epoxy-3-cyclohexene；epoxy-1-cyclohexene；(1R,6S)-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-2-ene
• CAS: 6705-51-7；87921-94-6；89064-05-1
• 化学式: C₆H₈O
• 分子量: 96.1289
• InChiKey: ILSLNOWZSKKNJQ-RITPCOANSA-N

物化性质

• 沸点：
  77-78 °C(Press: 93 Torr)
• 密度：
  1.073±0.06 g/cm3(Predicted)
• 闪点：
  30℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2932999099
• WGK Germany：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-cyclohexadiene monoepoxide 以 甲醇 为溶剂， 生成 Carbamic acid, (6-methoxy-2-cyclohexen-1-yl)methyl-, methyl ester,trans-
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of (.+-.)-fortamine and (.+-.)-2-deoxyfortamine

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00172a071
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环己二烯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 65.0h， 生成 1,3-cyclohexadiene monoepoxide
  参考文献：
  名称：

  1,4-环己二烯和1,3-环己二烯氧化物与二氧化碳共聚反应的剧烈行为差异

  摘要：

  显示在二元催化剂（salen）CoX或（salen）CrX和鎓盐存在下，1,3-环己二氧化物（1,2-环氧-3-环己烯）与CO 2的共聚反应可选择性地提供完全交替的共聚物聚（1，3-环己二烯碳酸酯），收率良好。在钴（III）体系催化的过程中，该反应对共聚物具有100％的选择性，而使用高温铬（III）催化剂，除共聚物外，该反应还产生了大量的顺式-1,3-碳酸环己二烯。重要的是，没有产生相应的碳酸反-1，3-环己二烯酯。1,3-环己二烯氧化物在与CO 2偶联反应中的反应性在任一催化条件下，其均明显大于1，4-环己二烯氧化物。分别使用ZnCl 2 / PPNI催化和反式-二醇/氯甲酸乙酯路线，从环氧化物和CO 2合成了顺式碳酸环酯和反式环碳酸酯的真实样品。通过X射线晶体学充分表征了反式-1，3-环己二烯碳酸酯。与衍生自对称的1,4-环己二烯氧化物（1,2-环氧-4-环己烯）的共聚物不同，聚（1,

  DOI：

  10.1021/acs.macromol.5b00172

文献信息

• Development and application of versatile bis-hydroxamic acids for catalytic asymmetric oxidation
  作者：Allan U. Barlan、Wei Zhang、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1016/j.tet.2007.03.071

  日期：2007.7

  preliminary results of our new designed C(2)-symmetric bis-hydroxamic acid (BHA) ligands and the application of the new ligands for vanadium-catalyzed asymmetric epoxidation of allylic alcohols as well as homoallylic alcohols. From this success we demonstrate the versatile nature of BHA in the molybdenum catalyzed asymmetric oxidation of unfunctionalized olefins and sulfides.

  在本文中，我们描述了我们新设计的 C(2)-对称双异羟肟酸 (BHA) 配体的开发和初步结果，以及新配体在钒催化烯丙醇和高烯丙醇不对称环氧化中的应用. 从这一成功中，我们证明了 BHA 在钼催化的非官能化烯烃和硫化物的不对称氧化中的多功能性。
• Chemoenzymatic synthesis of monocyclic arene oxides and arene hydrates from substituted benzene substrates
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、Vera Ljubez、Peter K. M. McGeehin、Paul J. Stevenson、Marine Blain、Christopher C. R. Allen

  DOI：10.1039/c3ob40166a

  日期：——

  Reduction of a substituted arene oxide to yield a racemic arene hydrate was observed. Arene hydrates have also been synthesised, in enantiopure form, from the corresponding dihydroarene oxide or trans-bromoacetate precursors. Biotransformation of one arene hydrate enantiomer resulted in a toluene-dioxygenase catalysed cis-dihydroxylation to yield a benzene cis-triol metabolite.

  对映体取代的顺式-二氢二醇细菌代谢产物苯通过二氢苯氧化物中间体，在相应的苯氧化物和取代的奥索品的化学酶法合成中，将底物用作前体。的取代的苯-2,3-氧化物的快速总外消旋化被发现已发生了，通过他们的奥沙平价互变异构体，符合预测和理论计算。观察到还原的氧化芳烃的还原以产生外消旋芳烃水合物。还以对映纯的形式从相应的二氢芳烃氧化物或反式-溴乙酸酯前体合成了水合芳烃。一种芳烃水合物对映异构体的生物转化导致甲苯-双加氧酶催化的顺式-二羟基化反应生成苯顺式-三醇代谢物。
• Enantioselective, Stereoconvergent Resolution Copolymerization of Racemic <i>cis</i> ‐Internal Epoxides and Anhydrides
  作者：Guang‐Hui He、Bai‐Hao Ren、Shi‐Yu Chen、Ye Liu、Xiao‐Bing Lu

  DOI：10.1002/anie.202011259

  日期：2021.3.8

  unreacted epoxide at various conversions. Catalytic activity and copolymer enantioselectivity are strongly influenced by the phenolate ortho‐substituents of the ligand set, as well as the axial linker and its chirality. An enantiopure binaphthol‐linked bimetallic AlIII complex allows stereoconvergent access to the stereoregular semi‐crystalline polyesters and a concomitant kinetic resolution of the

  外消旋的顺式-内部环氧化物和酸酐的前所未有的对映选择性拆分共聚反应，是由具有多个手性的双核铝配合物介导的，提供了具有两个连续立体中心的旋光聚酯，以及未反应的底物具有良好的对映选择性。在该拆分共聚中观察到了意外的立体收敛，其中共聚物的对映选择性形成的选择性因子大大超过了在各种转化率下基于未反应的环氧化物的动力学拆分系数。催化活性和共聚物的对映选择性受配体组的酚酸酯邻位取代基，轴向连接基及其手性的影响很大。对映纯联萘酚双金属Al III 配合物可以使立体收敛地接触到有规立构的半结晶聚酯，并伴随着环氧底物的动力学拆分。
• Regioselective SN2 Opening of Vinylic Epoxides with Trialkylzincates and Trialkylaluminates
  作者：Olivier Equey、Emmanuel Vrancken、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/ejoc.200300759

  日期：2004.5

  The use of trialkylorganozincates and tetraalkylaluminates allows regioselective SN2 nucleophilic opening of vinylic epoxides. The reaction occurs with an anti-substitution pattern and can be applied to a wide range of substrates. We also show that the solvent and the structure of the epoxide have an influence on the substitution products ratio.

  三烷基有机锌酸盐和四烷基铝酸盐的使用允许乙烯基环氧化物的区域选择性 SN2 亲核打开。该反应以反取代模式发生，可应用于多种底物。我们还表明，溶剂和环氧化物的结构对取代产物比率有影响。
• Conversion of racemic allylic hydroperoxides into corresponding chiral 1/2,3-triols by using catalytic OsO$_{4}$ and chiral cinchona ligands in the absence of co-oxidant
  作者：Haydar GÖKSU、Mehmet Serdar GÜLTEKİN

  DOI：10.3906/kim-1411-68

  日期：——

  For the first time, removal of oxygen atoms from allylic hydroperoxide functionality and reintroduction to the double bond was achieved using catalytic OsO$_4}$ and chiral cinchona alkaloid derivatives in an acetone-water mixture to give corresponding chiral 1/2,3-triol with an enantioselectivity up to 99% ee. The hydroperoxide group was used as both a co-oxidant and a source of hydroxyl groups. This protocol is thought to have potential to provide opportunities for chiral synthesis of 1/2,3-triols from corresponding allylic hydroperoxides in the absence of co-oxidant in one stage for the first time in the literature.

  首次利用催化剂OsO$_4}$和手性金鸡纳生物碱衍生物在丙酮-水混合物中实现了烯丙基过氧化氢官能团中的氧原子移除并重新引入双键，合成了对应的手性1/2,3-三醇，其对映选择性高达99% ee。过氧化氢基团既作为协同氧化剂，又作为羟基来源。这一方法被认为有望为从相应的烯丙基过氧化氢在无需协同氧化剂的情况下首度以一步法合成手性1/2,3-三醇提供可能。