methyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-isopropylidene-α-D-glucopyranoside | 76491-08-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-isopropylidene-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: (4aR,6S,7R,8S,8aR)-6-methoxy-2,2-dimethyl-7,8-bis(phenylmethoxy)-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine
• CAS: 76491-08-2
• 化学式: C₂₄H₃₀O₆
• 分子量: 414.499
• InChiKey: LSVSMERESCCDPE-ZQGJOIPISA-N

物化性质

• 沸点：
  509.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-isopropylidene-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 Amberlyst-15E 、 硫酸 、 水 、 碘 、 sodium methylate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 乙酸酐 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 417.92h， 生成 (2S,3S,4R,4aR,6R,7S,8aR)-6-[4-hydroxy-6-[(4-methoxyphenyl)methoxy]hex-2-ynyl]-3,4-bis(phenylmethoxy)-2-prop-2-enyl-2,3,4,4a,6,7,8,8a-octahydropyrano[3,2-b]pyran-7-ol
  参考文献：
  名称：

  使用乙炔钴配合物和乙烯基硅烷策略合成雪茄毒素1B的BCD环

  摘要：

  具有高立体选择性的三环BCD环段的合成已从针对合成瓜瓜毒素1B左侧部分的糖衍生物开始。合成过程中的中心反应是：（i）由乙炔钴络合物介导的醚环形成；（ii）内乙炔钴络合物与乙烯基硅烷的分解；以及（iii）环氧硅烷开环成烯丙醇的反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00044-3
• 作为产物：
  描述：

  alpha-甲基葡萄糖甙 在 氢氧化钾 、 Amberlyst-15E 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 74.5h， 生成 methyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-isopropylidene-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  使用乙炔钴配合物和乙烯基硅烷策略合成雪茄毒素1B的BCD环

  摘要：

  具有高立体选择性的三环BCD环段的合成已从针对合成瓜瓜毒素1B左侧部分的糖衍生物开始。合成过程中的中心反应是：（i）由乙炔钴络合物介导的醚环形成；（ii）内乙炔钴络合物与乙烯基硅烷的分解；以及（iii）环氧硅烷开环成烯丙醇的反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00044-3

文献信息

• Preparation of mixed-acetal derivatives of carbohydrates by acetal-exchange reactions
  作者：András Lipták、Péter Fügedi、János Kerékgyártó、Pál Nánási

  DOI：10.1016/0008-6215(83)88238-x

  日期：1983.3

  galacto-pyranoside derivatives with acetone dimethyl acetal and acetophenone dimethyl acetal gave the 6- O -(methoxydimethyl)methyl and the 6- O -(methoxymethylphenyl)methyl derivatives as the kinetic products. Formation of 6- O -(methoxydimethyl)methyl derivatives in transacetalation reactions was also demonstrated where cyclisation of the mixed acetal was impossible.

  摘要2,3-二取代的葡萄糖和半乳糖吡喃糖苷衍生物与丙酮二甲基缩醛和苯乙酮二甲基缩醛的缩醛交换反应得到了6-O-（甲氧基二甲基）甲基和6-O-（甲氧基甲基苯基）甲基衍生物产品。还证明了在缩醛化反应中6-O-（甲氧基二甲基）甲基衍生物的形成，其中不可能混合缩醛的环化。
• Hydrogenolysis of the 4,6-O-Ketals of Glucopyranosides. Configuration-Dependent High Regio- and Stereo-Selectivity of the Diastereoisomeric Acetophenone Derivatives
  作者：J Hajko、G Szabovik、J Kerekgyarto、M Kajtar、A Liptak

  DOI：10.1071/ch9960357

  日期：——

  Hydrogenolysis (reductive cleavage) of the (R) isomers of the acetophenone 4,6-O-derivatives of glucopyranosides with LiAlH4/AlCl3 gives the 4-O-(1'-phenylethyl) ethers with (R) configuration; the corresponding (S) isomers produce the respective (R) 6-O-(1'-phenylethyl ) ethers are produced. The hydrogenolysis of other 4,6-O-ketals affords O 4 ether derivatives; the two diastereoisomeric 4,6-O-s-butylidene derivatives (cyclic ketals ) give O 4-ethers with the opposite absolute configuration. The stereoselectivity of these reactions is explained by the development of a four-centre transition state. The absolute configuration of the ethers has been determined by means of circular dichroism measurements.

  用 LiAlH4/AlCl3 对葡萄糖苷的苯乙酮 4,6-O 衍生物的 (R) 异构体进行氢解（还原裂解），可得到 (R) 构型的 4-O-(1'-苯基乙基) 醚；相应的 (S) 异构体可生成相应的 (R) 6-O-(1'-苯基乙基 ) 醚。其他 4,6-O-酮的氢解反应会产生 O 4 醚衍生物；两种非对映异构的 4,6-O-亚丁基衍生物（环酮）会产生绝对构型相反的 O 4 醚。这些反应的立体选择性可通过四中心过渡态的发展来解释。醚的绝对构型是通过圆二色性测量确定的。
• Regio- and Stereoselective Synthesis of β-<scp>d</scp>-Gluco-, α-<scp>l</scp>-Ido-, and α-<scp>l</scp>-Altropyranosiduronic Acids from Δ⁴-Uronates
  作者：Hélène G. Bazin、Michael W. Wolff、Robert J. Linhardt

  DOI：10.1021/jo981477k

  日期：1999.1.1

  The stereoselective synthesis of beta-D-glucopyranosiduronic, alpha-L-idopyranosiduronic, and alpha-L-altropyranosiduronic acids has been performed from different Delta(4)-uronate monosaccharides. Bromination of the C-4,5 double bond provided the trans-diaxial bromohydrin derivatives, which were converted to the corresponding epoxides in high yields. Direct reduction of the epoxides using boranetetrahydrofuran complex led to the corresponding glucuronic acids in low to good yields. Glucuronic acids were also obtained in satisfactory yields through a two-steps procedure involving bromination of the epoxide with titanium(IV) bromide followed by reduction using tributyltin hydride. Lewis acid-catalyzed rearrangement of these epoxides led to the corresponding alpha-L C-4 ketopyranosides adopting the C-1(4) chair conformation. Hydride reduction afforded the alpha-L-idopyranosiduronic or the alpha-L-altropyranosiduronic acids, the stereoselectivity of the reduction being controlled by the appropriate substitution pattern.
• Synthesis of monosaccharide-fused azetidines
  作者：Thierry Michaud、Josette Chanet-Ray、Sithan Chou、Jacques Gelas

  DOI：10.1016/s0008-6215(97)00015-3

  日期：1997.4

  Primary amines reacted upon 4,6-ditosylates of glucopyranosides to give an azetidine ring fused on C-4 and C-6 of the pyranose ring. On the other hand, the 4,6-ditosylate of benzyl mannopyranoside led to the 4,6-diamino-4,6-dideoxy derivative in a good yield. All the compounds and their precursors were identified by H-1 and C-13 NMR spectroscopy. Assignments of proton signals were made unambiguously using homodecoupling experiments. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.