Methyl-2-O-benzoyl-4,6-O-benzyliden-α-D-allopyranosid | 99265-94-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: Methyl-2-O-benzoyl-4,6-O-benzyliden-α-D-allopyranosid
• 英文别名: (2R,4aR,6S,7R,8R,8aR)-8-hydroxy-6-methoxy-2-phenyl-7-phenylcarbonyloxyperhydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine；methyl 2-O-benzoyl-4.6-O-benzylidene-α-D-allopyranoside；[(2R,4aR,6S,7R,8R,8aS)-8-hydroxy-6-methoxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-yl] benzoate
• CAS: 99265-94-8
• 化学式: C₂₁H₂₂O₇
• 分子量: 386.401
• InChiKey: WHKUKOCUXSRSAR-DOVHUEEUSA-N

物化性质

• 熔点：
  97-98 °C
• 沸点：
  561.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  83.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl-2-O-benzoyl-4,6-O-benzyliden-α-D-allopyranosid 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 叠氮化锂 、 氢气 、 sodium methylate 、 乙酸酐 、 碳酸氢钠 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 29.92h， 生成 Methyl-3-<(benzyloxycarbonyl)amino>-3,4-didesoxy-α-D-glycero-hex-3-enopyranosid-2-ulose
  参考文献：
  名称：

  Klemer, Almuth; Wilbers, Hubert, Liebigs Annalen der Chemie, 1985, # 12, p. 2328 - 2341

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-O-benzoyl-4,6-di-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside 在 sodium tetrahydroborate 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 Methyl-2-O-benzoyl-4,6-O-benzyliden-α-D-allopyranosid
  参考文献：
  名称：

  D-阿洛糖，一种稀有糖。从葡萄糖合成 D-别吡喃糖基受体及其在糖苷化反应中的区域选择性

  摘要：

  虽然D -allose ( D-All) 是一种天然丰度低的糖，由于其生物学特性，它具有巨大的药理和营养潜力。然而，它的化学，关于保护反应和糖苷化的区域选择性，几乎没有被探索过。糖生物学研究需要大量具有明确结构和高纯度的碳水化合物。因此，制定有效的合成策略至关重要。在这个框架中，了解糖基受体的不同羟基之间的区域选择性是有价值的，因为它可以最大限度地减少保护基团的使用。长期以来，我们一直对糖基受体的 OH-3 和 OH-4 在糖苷化反应中的相对反应性感兴趣。在本文中，我们合成了D-alose 吡喃糖基受体，具有来自D -Glc 前体的游离 OH-3 和 OH-4。我们以半乳糖三氯乙酰亚胺酯作为供体评估了糖苷化，并将实验结果与通过分子建模获得的结果进行了比较。轴向 O-3 是 α-异头物的首选糖基化位点，而赤道 O-4 是 β-异头物的首选糖基化位点。使用原子电荷和阳离子中间体观察到实验和建模

  DOI：

  10.1039/d2ob00590e

文献信息

• Carbasugar–thioether pseudodisaccharides related to N-glycan biosynthesis
  作者：Ian Cumpstey、Dominic S. Alonzi、Terry D. Butters

  DOI：10.1016/j.carres.2008.12.023

  日期：2009.3

  (representing the two alpha-gluco linkages cleaved by alpha-Glucosidase II in N-glycan biosynthesis) in which the non-reducing-end sugar is replaced by a carbasugar and the inter-glycosidic oxygen by a sulfur were synthesised. The key coupling step was an S(N)2 displacement of an equatorial triflate at C-1 of the carbasugar by C-3 gluco or manno thiolates with inversion of configuration to give thioether pseudodisaccharides

  α-Glcp-（1-> 3）-alpha-Glcp和α-Glcp-（1-> 3）-α-Manp二糖的类似物（代表两个被α-葡萄糖苷酶II切割的α-葡萄糖键合成了非还原末端的糖被碳糖代替，糖间的氧被硫合成的N-聚糖生物合成。关键的偶联步骤是通过C-3葡萄糖或甘露醇硫醇盐对Carbasugar的C-1处的赤道三氟甲磺酸盐进行S（N）2置换，构型反转，得到在Carbasugar的C-1处具有轴向取代的硫醚假二糖。脱保护的假二糖未能抑制α-葡萄糖苷酶II的作用，无论是通过体外试验还是通过细胞研究中的游离寡糖（FOS）分析进行测量。
• Scalable Synthesis of a Mycosamine Donor. Overcoming Difficult Reactivity in Allose Systems
  作者：Erick M. Carreira、Jeffrey M. Manthorpe、Alex M. Szpilman

  DOI：10.1055/s-2005-918474

  日期：——

  Mycosamine is a dideoxyaminosugar found in medicinally relevant macrolides, including amphotericin B and nystatin. Herein we report a reliable, high yielding, scalable synthesis of a mycosamine donor. A major goal of our approach was to minimize purifications via judicious selection of protecting groups; the inherent properties of the allose framework created some deprotection obstacles that were ultimately

  Mycosamine 是一种双脱氧氨基糖，存在于药用相关的大环内酯类药物中，包括两性霉素 B 和制霉菌素。在此，我们报告了一种可靠、高产、可扩展的糖胺供体合成方法。我们方法的一个主要目标是通过明智地选择保护基团来最大限度地减少纯化；allose 框架的固有特性造成了一些最终得到解决的去保护障碍。