(Z)-己-2-烯基乙酸酯 | 56922-75-9

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: (Z)-己-2-烯基乙酸酯
• 英文名称: (Z)-hex-2-enyl acetate
• 英文别名: (Z)-2-hexenyl acetate；(Z)-hex-2-en-1-yl acetate；cis-2-hexenyl acetate；[(Z)-hex-2-enyl] acetate
• CAS: 56922-75-9
• 化学式: C₈H₁₄O₂
• 分子量: 142.198
• InChiKey: HRHOWZHRCRZVCU-WAYWQWQTSA-N

物化性质

• 沸点：
  85-90 °C(Press: 70 Torr)
• 密度：
  0.901±0.06 g/cm3(Predicted)
• LogP：
  2.580 (est)
• 保留指数：
  993;982

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-己-2-烯基乙酸酯 在 二(氰基苯)二氯化钯 lithium chloride 、 copper dichloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 44.0h， 以38%的产率得到乙酸反-2-己烯酯
  参考文献：
  名称：

  钯碳键氧化裂解的异常立体化学观察

  摘要：

  CuCl 2对钯-碳键的氧化裂解发生时，保留了钯（II）催化的烯丙基2-链烷酸酯环化反应中碳原子的构型。

  DOI：

  10.1039/c39950000271
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-1-iodo-1-pentene 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 叔丁基锂 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 8.33h， 生成 (Z)-己-2-烯基乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Regioselectively Deuterated Cyclopropanes

  摘要：

  A regioselective synthesis of deuterated aliphatic cyclopropanes has been developed to furnish labeled substrates for gas-phase ion-molecule reaction studies.

  DOI：

  10.1080/00397919608004635

文献信息

• Regiospezifische Herstellung von primären Allylacetaten (2-Alkenyl-acetaten)
  作者：Antonio García Martínez、Angeles Cruces Villalobos、Manuel Oliver Ruiz

  DOI：10.1055/s-1988-27464

  日期：——

  Regiospecific Preparation of Primary Allyl Acetates (2-Alkenyl Acetates) The reaction of primary, secondary and tertiary allyl alcohols 1 with anhydrous magnesium iodide in benzene gives regiospecifically the primary allyl iodides 2. The corresponding primary allyl acetates 3 are obtained regiospecifically by reaction of 2 with anhydrous sodium acetate in dimethylformamide.

  一级烯丙基乙酸酯（2-烯基乙酸酯）的区域特异性制备方法： 一级、二级和三级烯丙醇1与无水碘化镁在苯中反应，区域特异性生成一级烯丙基碘2。通过2与无水醋酸钠在二甲基甲酰胺中的反应，可以同样区域特异性地获得相应的一级烯丙基乙酸酯3。
• The reaction between acyl halides and alcohols: Alkyl halide vs. Ester formation
  作者：Paolo Strazzolini、Angelo G. Giumanini、Giancarlo Verardo

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80747-x

  日期：1994.4

  therefore, ester formation practically confined to a triggering role. But, in those cases where the cation is less easily formed, ester formation was favoured and, consequently, became the necessary elementary step towards alkyl halide formation. This final product, on the other hand, might be extremely slow to form in an SN2 reaction between the protonated ester function and the halide ion. In these hnstances

  在酰基卤和醇之间的反应中，热力学上有利的产物是游离羧酸和烷基卤。最初的反应通常是形成酯和HHal。当该醇非常容易被HHal质子化时产生烷基阳离子时，形成的H 2 O表现出超活性，并且与该醇成功竞争了酰基卤的制备，因此，酯的形成实际上局限于触发作用。但是，在那些阳离子不易形成的情况下，有利于酯的形成，因此成为形成卤代烷的必要的基本步骤。另一方面，最终产品在S N中的形成速度可能非常慢2质子化的酯官能团与卤离子之间的反应。因此，在这些情况下，以及在碱性溶剂竞争HHal质子的情况下，酯都是最终产物。α-羟基，α-苯基苯乙酸（2y）给出了上述虚线所示的一个显着例外，它似乎通过季中间体（E）进行了直接的氯-羟基交换，最后塌陷为α-氯- α-苯基苯乙酸（4y）。在严格相似的条件下，使用CH 2 Cl 2作为溶剂比较了不同的系统。测试了约28种不同的底物与AcCl（1a）的反应，而八种酰基卤（1）对（R
• Iridium-catalyzed <i>Z</i> -retentive asymmetric allylic substitution reactions
  作者：Ru Jiang、Lu Ding、Chao Zheng、Shu-Li You

  DOI：10.1126/science.abd6095

  日期：2021.1.22

  metal–catalyzed asymmetric allylic substitution reactions are well known for installing stereocenters adjacent to branched or E-linear olefins. However, analogous reactions for the synthesis of optically active Z-olefin products are rare. Here we report iridium-catalyzed asymmetric allylic substitution reactions that retain Z-olefin geometries while establishing an adjacent quaternary stereocenter. The formation

  用铱保持 Z-烯烃完整 过渡金属催化提供了一种修饰与碳-碳双键相邻的碳中心的通用方法。然而，在这些反应过程中，双键趋于减弱，使其取代基来回旋转。因此，如果两个大基团从键轴的同一侧开始（称为 Z-烯烃的几何形状），它们最终会在产品的相反侧。江等人。报道了一种手性铱催化剂，它可以防止这种旋转足够长的时间以对映选择性地替代相邻的碳（参见马尔科姆森的观点）。科学，这个问题 p。380; 另见第 345 铱催化剂使不太受欢迎的烯烃中间体稳定足够长的时间以官能化相邻的立体中心。Z-烯烃由于其相对的热力学不稳定性而成为具有挑战性的合成目标。众所周知，过渡金属催化的不对称烯丙基取代反应会在支链或 E-线性烯烃附近安装立体中心。然而，合成光学活性 Z-烯烃产物的类似反应很少见。在这里，我们报告了铱催化的不对称烯丙基取代反应，该反应保留了 Z-烯烃几何形状，同时建立了相邻的四元立体中心。已经观察到在异构化为热
• Iridium Complex-Catalyzed Allylic Alkylation of Allylic Esters and Allylic Alcohols:  Unique Regio- and Stereoselectivity
  作者：Ryo Takeuchi、Mikihiro Kashio

  DOI：10.1021/ja981560p

  日期：1998.9.1

  An iridium complex was found to be an efficient catalyst for allylic alkylation of allylic esters with a stabilized carbon nucleophile. Highly regioselective alkylation at the substituted allylic t...

  发现铱配合物是烯丙基酯与稳定的碳亲核试剂烯丙基烷基化的有效催化剂。取代的烯丙基基团上的高度区域选择性烷基化...
• Fast-Initiating, Ruthenium-based Catalysts for Improved Activity in Highly <i>E</i>-Selective Cross Metathesis
  作者：Tonia S. Ahmed、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/jacs.6b11330

  日期：2017.2.1

  Ruthenium-based olefin metathesis catalysts bearing dithiolate ligands have been recently employed to generate olefins with high E-selectivity (>99% E) but have been limited by low to moderate yields. In this report, 1H NMR studies reveal that a major contributing factor to this low activity is the extremely low initiation rates of these catalysts with trans olefins. Introducing a 2-isopropoxy-3-phenylbenzylidene

  带有二硫醇配体的钌基烯烃复分解催化剂最近已被用于生成具有高 E 选择性（> 99% E）的烯烃，但受到低到中等收率的限制。在本报告中，1H NMR 研究表明，造成这种低活性的一个主要因素是这些催化剂与反式烯烃的引发率极低。引入 2-异丙氧基-3-苯基亚苄基配体代替常规的 2-异丙氧基亚苄基配体导致催化剂在反应条件下快速引发。因此，在保持高立体选择性 (> 99% E) 的同时，反应在更短的时间内完成并提供了比以前报告更高的产率。