1-Boc-色胺 | 167015-84-1

• 物质功能分类: 有机原料 - 氨基化合物 - 环烷胺、芳香单胺、芳香多胺及其衍生物和盐
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 中文名称: 1-Boc-色胺
• 中文别名: 1-BOC-色胺
• 英文名称: tert-butyl 3-(2-aminoethyl)-1H-indole-1-carboxylate
• 英文别名: N-Boc-tryptamine；1-Boc-tryptamine；tert-butyl 3-(2-aminoethyl)indole-1-carboxylate
• CAS: 167015-84-1
• 化学式: C₁₅H₂₀N₂O₂
• 分子量: 260.336
• InChiKey: MOJFEUODIYFJEI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  395.6±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P280,P301+P312,P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  应存放在2-8°C的环境中，避免光照，并在惰性气体保护下保存。

制备方法与用途

概述

1-BOC-色胺属于胺类有机物，可用作有机中间体。

制备

1-BOC-色胺可通过三步合成过程从色胺盐酸盐制得。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Boc-色胺 在 sodium tetrahydroborate 、 potassium carbonate 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 68.0h， 生成 (2SR,3RS)-2-(1'-methyl-1,2-dihydrospiro[indole-3,3'-pyrrolidin]-2-yl)malonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Tandem Photocycloaddition−Retro-Mannich Fragmentation of Enaminones. A Route to Spiropyrrolines and the Tetracyclic Core of Koumine

  摘要：

  Intramolecular [2 + 2] photocycloaddition of beta-aminoalkylidene malonates gives transiently a cyclobutane which undergoes retro-Mannich fragmentation to a Delta(1)-pyrroline. The tandem sequence, exemplified in two series based on tryptamine and aminoethyl-1,4-cyclohexadiene, leads to a spiroindolopyrroline skeleton and to the nonindolenine portion of koumine.

  DOI：

  10.1021/ol052955y
• 作为产物：
  描述：

  3-(2-phenoxycarbonylamino-ethyl)-indole-1-carboxylic acid tert-butyl ester 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以83%的产率得到1-Boc-色胺
  参考文献：
  名称：

  Mild and selective deprotection of carbamates with Bu4NF

  摘要：

  A new mild method allowing the removal of carbamates using TBAF in THF is reported. Reactions were performed on indole, indoline, N-methyl aniline, aniline and tryptamine derivatives. The observed selectivity according to the carbamates or the substrates is discussed. A mechanism is postulated. (C) 2004 Published by Elsevier Ltd.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.07.071

文献信息

• Direct Dearomatization of Pyridines via an Energy-Transfer-Catalyzed Intramolecular [4+2] Cycloaddition
  作者：Jiajia Ma、Felix Strieth-Kalthoff、Toryn Dalton、Matthias Freitag、J. Luca Schwarz、Klaus Bergander、Constantin Daniliuc、Frank Glorius

  DOI：10.1016/j.chempr.2019.10.016

  日期：2019.11

  The catalytic dearomatization of pyridines, accessing medicinally relevant N-heterocycles, is of high interest. Currently direct, dearomative strategies rely generally on reduction or nucleophilic addition, thus limiting the architecture of the dearomatized products to a six-membered ring. We herein introduce a catalytic, dearomative cycloaddition reaction with pyridines using photoinduced energy transfer

  吡啶的催化脱芳香化作用，获得医学上相关的氮-杂环，引起了人们的极大兴趣。当前直接的脱芳香化策略通常依赖于还原或亲核加成，从而将脱芳香化产物的结构限制为六元环。我们在本文中介绍了使用光诱导的能量转移催化作用与吡啶进行的催化脱芳香环加成反应，从而推进脱芳香化方法，并增加了吡啶脱芳香化产物的拓扑结构。这种空前的方法具有高收率，广泛的底物范围（44个例子），出色的官能团耐受性和简便的可扩展性。此外，采用了可回收且可持续的聚合物固定化光催化剂。计算和实验研究支持一种机制，其中肉桂基部分通过可见光介导的能量转移催化被提升为其相应的激发三线态，然后向吡啶进行区域选择性和脱芳香性的[4 + 2]环加成。这项工作证明了可见光催化对实现热挑战性有机转化的贡献。
• Gold(<scp>i</scp>)-catalyzed pathway-switchable tandem cycloisomerizations to indolizino[8,7-<i>b</i>]indole and indolo[2,3-<i>a</i>]quinolizine derivatives
  作者：Chengjun Liu、Zenghui Sun、Fukai Xie、Guoduan Liang、Lu Yang、Yaqiao Li、Maosheng Cheng、Bin Lin、Yongxiang Liu

  DOI：10.1039/c9cc05667j

  日期：——

  Experimental and theoretical explorations were performed on the pathways of the cascade cycloisomerizations of tryptamine-N-ethynylpropiolamide substrates. The methodology provided a common strategy to access either indolizino[8,7-b]indoles or indolo[2,3-a]quinolizines in a switchable fashion.

  对色胺-N-乙炔基丙酰胺酰胺底物的级联环异构化的途径进行了实验和理论探索。该方法学提供了一种通用策略，可以以可切换的方式访问吲哚并[ 8,7- b ]吲哚或吲哚[2,3- a ]喹啉。
• Visible-Light-Mediated Carbonyl Alkylative Amination to All-Alkyl α-Tertiary Amino Acid Derivatives
  作者：J. Henry Blackwell、Roopender Kumar、Matthew J. Gaunt

  DOI：10.1021/jacs.0c12162

  日期：2021.1.27

  modular methodology for the synthesis of all-alkyl α-tertiary amino esters. This new strategy uses visible light and a silane reductant to bring about a carbonyl alkylative amination reaction that combines a wide range of primary amines, α-ketoesters, and alkyl iodides to form functionally diverse all-alkyl α-tertiary amino esters. Brønsted acid-mediated in situ condensation of primary amine and α-ketoester

  全烷基 α-叔氨基酸支架代表了许多生物学和药学相关分子的重要结构特征。然而，这类分子的合成通常涉及多个步骤，需要激活氮原子上的辅助基团或定制的构建单元。在这里，我们报告了一种用于合成全烷基 α-叔氨基酯的简单、单步和模块化的方法。这种新策略使用可见光和硅烷还原剂进行羰基烷基化胺化反应，该反应结合了多种伯胺、α-酮酯和烷基碘，形成功能多样的全烷基 α-叔氨基酯。布朗斯台德酸介导的伯胺和 α-酮酯的原位缩合产生相应的酮亚胺物种，其经历快速 1，2-烷基自由基（由烷基碘在可见光和硅烷还原剂的作用下产生）加成形成胺自由基阳离子。在从富电子硅烷发生极性匹配且不可逆的氢原子转移后，亲电子胺自由基阳离子转化为全烷基 α-叔氨基酯产物。该过程的良性性质允许在所有三个组件中使用广泛的范围，并生成结构和功能多样的 α-叔氨基酯套件，可能会在学术和工业环境中广泛使用。亲电子胺自由基阳离子转化为全烷基α-叔氨基酯
• Photocatalytic Hydroaminoalkylation of Styrenes with Unprotected Primary Alkylamines
  作者：Hannah E. Askey、James D. Grayson、Joshua D. Tibbetts、Jacob C. Turner-Dore、Jake M. Holmes、Gabriele Kociok-Kohn、Gail L. Wrigley、Alexander J. Cresswell

  DOI：10.1021/jacs.1c07401

  日期：2021.10.6

  moderately electron-rich aryl groups. A broad range of functionalities are tolerated, and the reactions can be run on multigram scale in continuous flow. The method is applied to a concise, protecting-group-free synthesis of the blockbuster drug Fingolimod, as well as a phosphonate mimic of its in vivo active form (by iterative α-C–H functionalization of ethanolamine). The reaction can also be sequenced

  苯乙烯的催化分子间氢氨烷基化 (HAA) 为药理学相关的 γ-芳胺提供了强大的断裂作用，但目前的方法不能利用未受保护的伯烷基胺作为原料。金属催化的 HAA 方案对胺伴侣上的 α-取代也高度敏感，并且不存在通过这种方法合成 α-叔 γ-芳胺的催化解决方案。我们报告了使用有机光氧化还原催化解决这些问题的方法，能够直接、模块化和可持续地制备α-（二）取代的γ-芳胺，包括具有挑战性的电子中性和适度富电子的芳基。可以耐受多种功能，并且反应可以在连续流程中以数克规模运行。该方法适用于重磅药物芬戈莫德及其体内活性形式的膦酸盐模拟物的简洁、无保护基合成（通过乙醇胺的迭代 α-C-H 官能化）。该反应还可以通过分子内N -芳基化进行测序，以提供获得有价值的（螺环）1,2,3,4-四氢喹啉和 1,2,3,4-四氢萘啶的通用和模块化途径。机理和动力学研究支持叠氮基自由基对烷基胺的不可逆氢原子转移活化以及自由基链
• Catalytic Asymmetric Total Synthesis of Tangutorine
  作者：Tetsuhiro Nemoto、Eri Yamamoto、Robert Franzén、Takashi Fukuyama、Riliga Wu、Toshihiko Fukamachi、Hiroshi Kobayashi、Yasumasa Hamada

  DOI：10.1021/ol902929a

  日期：2010.2.19

  The first enantioselective total synthesis of tangutorine has been achieved, wherein a Pd-catalyzed asymmetric allylic amination using a chiral diaminophosphine oxide (DIAPHOX) preligand was the key step.

  已经实现了橘皮碱的第一个对映选择性全合成，其中使用手性二氨基膦氧化物（DIAPHOX）预配体进行Pd催化的不对称烯丙基胺化是关键步骤。